课时 1 水的电离 溶液的酸碱性与 pH

室温下，纯水中水电离产生的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-7}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，现在某溶液中由水电离产生的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-10}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1} < {10}^{-7}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，说明水的电离受到了抑制。 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 、 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 可电离出 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 抑制水的电离， $ {\rm \mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 可电离出 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 抑制水的电离， $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液呈中性， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 对水的电离平衡无影响，故该溶液的溶质不可能是 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确。

水的电离为吸热过程，温度升高促进水的电离， $ {\rm K{\prime }_{\mathrm{w}} > 1.0×{10}^{-14}} $ ，则 $ {\rm T > 25℃} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 只受温度影响，温度不变则 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 不变， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；水的电离： $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ ，水电离出的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 与水电离出的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 始终相等， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；温度为 $ {\rm T} $ 时， $ {\rm 0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的盐酸中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，溶液中的氢氧根离子完全来自水的电离， $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{K{\prime }_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{1.0×{10}^{-12}}{0.01}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=1.0×{10}^{-10}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，水电离出的 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})={c}_{水}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=1.0×{10}^{-10}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

溶液的酸碱性取决于溶液中 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度与 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 浓度相对大小，未指明温度，溶液中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+}) > {10}^{-7}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 不能说明 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ 25℃ $ 时， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=12} $ 的氨水和 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=2} $ 的 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液等体积混合，充分反应后氨水过量，溶液显碱性，所得溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 7} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；甲基橙在溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 大于4.4时显黄色，常温下，能使甲基橙指示剂变黄的溶液可能呈酸性、中性或碱性， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；设强酸溶液的体积为 $ {\rm x\mathrm{L}} $ 、强碱溶液的体积为 $ {\rm y\mathrm{L}} $ ， $ t℃ $ 时 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}=1×{10}^{-13}} $ ，则 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=13} $ 的强碱溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{{10}^{-13}}{{10}^{-13}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=2} $ 的强酸溶液中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，混合溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=11} $ ，则混合溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{{10}^{-13}}{{10}^{-11}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，根据混合溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{c}_{碱}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})\cdot V(碱)-{c}_{酸}({\mathrm{H}}^{+})\cdot V(酸)}{V(酸)+V(碱)}=\dfrac{1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×y\mathrm{L}-0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×x\mathrm{L}}{(x+y)\mathrm{L}}=0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，解得： $ y:x=2:99 $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

$ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 试纸直接浸入待测液，会污染溶液， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；广泛 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 试纸可识别的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 差约为1，使用广泛 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 试纸测得的溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 都为整数， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；用干燥洁净的玻璃棒蘸取待测液，滴在 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 试纸上，跟标准比色卡比较，符合操作要求， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；测定溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 时不用煮沸溶液，也不能将 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 试纸放在试管口， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

稀盐酸和 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液混合呈中性时， $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 物质的量相等， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=a} $ 的盐酸中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-a}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=b} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-(14-b)}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-(1+a)}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm {10}^{-a}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×{V}_{a}\mathrm{L}={10}^{-(1+a)}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×{V}_{b}\mathrm{L}} $ ，可得 $ {\rm \dfrac{{V}_{a}}{{V}_{b}}=\dfrac{1}{10}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=4} $ 的 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液加水稀释100倍时， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}⇌{\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}+{\mathrm{H}}^{+}.} $ 电离平衡正向移动， $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度降低但大于 $ {\rm {10}^{-6}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{H}}^{+})} < \dfrac{{10}^{-14}}{{10}^{-6}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-8}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，水电离产生的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) < {10}^{-8}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；原 $ {\rm \mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 溶液中 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 浓度为 $ {\rm 0.2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，稀释至 $ {\rm 2\mathrm{L}} $ 后 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 浓度变为 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-13}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，所得溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=13} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确； $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 为强碱，其溶液稀释100倍后 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 趋近于 $ {\rm 7， \mathrm{D}} $ 错误。

某温度下，水的离子积常数 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}=1×{10}^{-12}} $ ，则 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=4} $ 的硫酸中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=9} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，混合溶液呈中性，即 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=6} $ 。设硫酸的体积为 $ {\rm a\mathrm{L}} $ ，氢氧化钠溶液的体积为 $ {\rm b\mathrm{L}} $ ，则 $ {\rm a\mathrm{L}×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=b\mathrm{L}×{10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，得 $ a:b=10:1 $ ，选 $ {\rm \mathrm{D}} $ 。

常温下，纯水中水电离出的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-7}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，题中某溶液中水电离出的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-12}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，水的电离受到抑制，该溶液可能是酸性溶液，也可能是碱性溶液。 $ {\rm {\mathrm{K}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 在两种情况下均不反应，可大量共存， $ {\rm \mathrm{A}} $ 符合题意； $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 会反应， $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 会反应，且 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}} $ 可以发生氧化还原反应，所以在两种情况下均不能大量共存， $ {\rm \mathrm{B}} $ 不符合题意； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 会与 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 反应， $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}} $ 均会与 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 反应，所以在两种情况下均不能大量共存， $ {\rm \mathrm{C}} $ 不符合题意； $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 均会反应， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 会反应，所以在两种情况下均不能大量共存， $ {\rm \mathrm{D}} $ 不符合题意。

$ {\rm 1\mathrm{L}\mathrm{p}\mathrm{H}=1} $ 的硫酸中 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 数目为 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×1\mathrm{L}×{N}_{\mathrm{A}}{\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}^{-1}=0.1{N}_{\mathrm{A}}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；没有说明 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}} $ 所处状况，且一水合氨在溶液中部分电离，无法计算 $ {\rm 2.24\mathrm{L}{\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}} $ 溶于水所得溶液中 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 的数目， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；未说明溶液的体积，无法计算 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=9} $ 的溶液中水电离出的氢离子数目，且 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=9} $ 的溶液可能是碱溶液，也可能是盐溶液， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误； $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 是强酸，在溶液中完全电离，盐酸中不存在氯化氢分子， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

水的电离过程为 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ ，温度升高时水电离平衡正向移动， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 增大， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 和 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 等量增加， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=- \lg c({\mathrm{H}}^{+})} $ 会降低， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；在 $ 35℃ $ 的纯水中， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 和 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 仍然相等，纯水始终呈中性， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}(25℃)=1.0×{10}^{-14}} $ ， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}(35℃)=2.1×{10}^{-14}} $ ，显然 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}(25℃) < {K}_{\mathrm{w}}(35℃)} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；温度升高导致 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 增大，说明水的电离被促进，根据勒夏特列原理，水的电离是吸热过程， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

水的电离是吸热过程，温度越高， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 越大， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 、 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 越小，所以温度 $ {\rm T > 20℃} $ ， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 只与温度有关， $ d $ 、 $ e $ 点在等温线上，所以 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}(f) > {K}_{\mathrm{w}}(e)={K}_{\mathrm{w}}(d)} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；加热 $ f $ 点纯水， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 增大， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 、 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 均减小，且 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=\mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ ，其组成由 $ f $ 点沿 $ {\rm Of} $ 直线向 $ {\rm O} $ 方向迁移， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；恒温条件下， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 不变，向 $ d $ 点纯水中通入少量 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ ，溶液酸性增强， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 减小，由于 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}+\mathrm{p}\mathrm{H}=\mathrm{p}{K}_{\mathrm{w}}} $ ，所以 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 增大，其组成由 $ d $ 点沿 $ cd $ 直线向 $ e $ 点移动， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确； $ df $ 直线上各点对应的水溶液中均有 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=\mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ ，即 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c({\mathrm{H}}^{+})} $ ，所以 $ df $ 直线上各点对应的水溶液均呈中性， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

室温时 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}={10}^{-14}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=a} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 稀溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{a-14}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=b} $ 的稀硫酸中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-b}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 。若 $ x=y $ ，且 $ a+b=14 $ ，则有 $ {\rm \dfrac{n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{n({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})\cdot V({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot V({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{{10}^{a-14}x\cdot {10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}{{10}^{-b}y\cdot {10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}} $ ，即 $ {\rm n({\mathrm{H}}^{+})=n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，酸碱恰好中和，溶液呈中性， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=7} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确。若 $ 10x=y $ ，且 $ a+b=13 $ ，则有 $ {\rm \dfrac{n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{n({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})\cdot V({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot V({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{{10}^{a-14}x\cdot {10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}{{10}^{-b}y\cdot {10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}={10}^{a+b-15}=0.01} $ ，即 $ {\rm n({\mathrm{H}}^{+}) > n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，酸过量， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} < 7} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确。若 $ ax=by $ ，且 $ a+b=13 $ ，则有 $ {\rm \dfrac{n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{n({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})\cdot V({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot V({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{{10}^{a-14}x\cdot {10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}{{10}^{-b}y\cdot {10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}=\dfrac{b}{10a}} $ ， $ a > 7 $ 、 $ b < 7 $ ，则 $ \dfrac{b}{10a} < 1 $ ， $ {\rm n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) < n({\mathrm{H}}^{+})} $ ，酸过量， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} < 7} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误。若 $ x=10y $ ，且 $ a+b=14 $ ，则有 $ {\rm \dfrac{n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{n({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{{10}^{a-14}x\cdot {10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}{{10}^{-b}y\cdot {10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}={10}^{a+b-13}=10} $ ，则 $ {\rm n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > n({\mathrm{H}}^{+})} $ ，碱过量， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 7} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

电离是吸热过程，在一定温度范围内升高温度可以促进电离， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；电离平衡常数只与温度有关，温度不变，电离平衡常数不变， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；由题中数据可知，此温度下， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}} $ 为液体，液氨的电离平衡常数 $ {\rm K=c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})\cdot c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{-}{}_{2})={\left(1×{10}^{-15}\right) ^ {2}}=1×{10}^{-30}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；液氨电离达到平衡时 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})=c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{-}{}_{2})} $ ，在液氨中溶解少量 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ ，则液氨中的 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})} $ 增大，平衡向逆反应方向移动， $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{-}{}_{2})} $ 减小， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

温度升高，水电离程度增大，水电离出的氢离子浓度和氢氧根离子浓度变大，则 $ {\rm B} $ 点对应的温度大于 $ {\rm A} $ 点对应的温度。在 $ {\rm A} $ 点对应温度下， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}=c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-14}} $ ，将 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=9} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液与 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=4} $ 的硫酸混合，所得混合溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=7} $ ，则 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 与硫酸恰好完全反应，即 $ {\rm n({\mathrm{H}}^{+})=n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，所以 $ {\rm {10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×V(\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液 $ {\rm )={10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×V} $ （硫酸），则 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液与硫酸的体积比为 $ 10:1 $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确。在 $ {\rm A} $ 点所对应的温度下， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=2} $ 的 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{10}^{-14}}{{10}^{-2}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-12}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ； $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=11} $ 的某 $ {\rm \mathrm{B}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中， $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-11}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，水电离产生的 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度越大，水的电离程度就越大，所以 $ {\alpha }_{1} $ 小于 $ {\alpha }_{2} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确。在 $ {\rm B} $ 点对应温度下， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}=c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-12}} $ ，将 $ {\rm 0.02\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 溶液与等物质的量浓度的 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液等体积混合，碱过量，混合溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{0.02×2-0.02×1}{1+1}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}={10}^{-10}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，所以 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=10} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确。在 $ {\rm B} $ 点对应温度下， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=2} $ 的 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=10} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{10}^{-12}}{{10}^{-10}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，等体积混合后，溶液显中性， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

由题意知，常温下， $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=13} $ ， $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm \mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} < 13} $ ，则 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 为强碱， $ {\rm \mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 为弱碱， $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 的碱性强于 $ {\rm \mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 的碱性， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确； $ {\rm \mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 为弱碱，弱电解质在水溶液中的电离程度随着弱电解质浓度的减小而增大， $ b $ 点溶液体积大于 $ a $ 点，所以 $ b $ 点 $ {\rm \mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 的浓度小于 $ a $ 点，则 $ {\rm \mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 的电离程度： $ b > a $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；若两种溶液无限稀释，最终其溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 均接近于纯水中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，所以它们的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 相等， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确； $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 为强碱，当 $ {\rm \lg \dfrac{V}{{V}_{0}}=2} $ 时， $ {\rm c({\mathrm{M}}^{+})=\dfrac{1}{100}{c}_{0}({\mathrm{M}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 是弱电解质，升高温度能促进 $ {\rm \mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 的电离，故 $ {\rm \lg \dfrac{V}{{V}_{0}}=2} $ 时， $ {\rm c({\mathrm{R}}^{+}) > \dfrac{1}{100}{c}_{0}({\mathrm{R}}^{+})} $ ，所以 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{M}}^{+})}{c({\mathrm{R}}^{+})}} $ 减小， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

（1） 纯水中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c({\mathrm{H}}^{+})=2×{10}^{-7}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则此温度下水的离子积 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}=2×{10}^{-7}×2×{10}^{-7}=4×{10}^{-14}} $ ，若保持温度不变，滴加 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液使 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=5×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 时， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}=8×{10}^{-11}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，溶液呈碱性，则由水电离产生的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c({\mathrm{H}}^{+})=8×{10}^{-11}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 。

（2） $ 25℃ $ 时，某 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-})=5×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=2c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-})={10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，取该溶液 $ {\rm 1\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 加水稀释至 $ {\rm 10\mathrm{m}\mathrm{L}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})={10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=7} $ ， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-7}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}):c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=1000:1} $ 。

（3） ① 水的电离过程为吸热过程，温度越高，水的电离程度越大，故曲线 $ {\rm \mathrm{A}} $ 对应温度为 $ 25℃ $ 。

② 曲线 $ {\rm \mathrm{B}} $ 为 $ 95℃ $ 时水的电离平衡曲线，故 $ 95℃ $ 时水的电离平衡常数为 $ {10}^{-12} $ ， $ {\rm 0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-10}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=- \lg c({\mathrm{H}}^{+})=10} $ 。

③ $ 95℃ $ 时， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=10} $ 的 $ {\rm \mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 溶液中， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ； $ {\rm 0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，等体积混合后 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 仍为 $ {\rm 0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=- \lg c({\mathrm{H}}^{+})=10} $ 。

④ $ 95℃ $ 时， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=12} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ； $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=3} $ 的 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=0.001\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，若二者混合后溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=6} $ ，则溶液显中性，由中和反应原理知， $ {\rm n({\mathrm{H}}^{+})=n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 即 $ {\rm 0.001\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×V({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4})=1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×V(\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H})} $ ，则 $ {\rm \dfrac{V(\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H})}{V({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4})}=\dfrac{1}{1000}} $ 。

（1） $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 在水中完全电离且抑制 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 的电离，则浓度均为 $ {\rm 1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 混合溶液中 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})\approx c({\mathrm{H}}^{+})=1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，此时电离平衡常数 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}}=\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})}\approx c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})\approx 1.8×{10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 。

（2） 根据表格中电离平衡常数可知，酸性强弱顺序为 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3} > {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H} > {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3} > {\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3} > \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O} > {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ ； $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 能与 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 、 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 反应，加入 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 时， $ {\rm c(\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O})} $ 减小，漂白性减弱，①错误； $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ 能与 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 反应，不能与 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ 反应，加入 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ 时， $ {\rm c(\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O})} $ 增大，漂白性增强，②正确； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 能与 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 、 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 反应，加入 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 时， $ {\rm c(\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O})} $ 减小，漂白性减弱，③错误； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 具有还原性，加入 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 时， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 与 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 或 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ 反应， $ {\rm c(\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O})} $ 减小，漂白性减弱，④错误。

（3） 常温下， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=a} $ 的强酸溶液中， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-a}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=b} $ 的强碱溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-(14-b)}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{b-14}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，混合后溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=7} $ ，即 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，假设酸溶液和碱溶液的体积分别为 $ {\rm 100\mathrm{L}} $ 和 $ {\rm 1\mathrm{L}} $ ， $ {\rm 100\mathrm{L}} $ 强酸溶液中 $ {\rm n({\mathrm{H}}^{+})=100×{10}^{-a}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}} $ ， $ {\rm 1\mathrm{L}} $ 强碱溶液中 $ {\rm n({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{b-14}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}} $ ，所以 $ 100×{10}^{-a}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}={10}^{b-14}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l} $ ，则 $ a+b=16 $ 。

（4） 常温下， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=12} $ 的 $ {\rm \mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 、 $ {\rm c({\mathrm{B}\mathrm{a}}^{2+})=0.005\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-})=c\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，二者混合时 $ {\rm {\mathrm{B}\mathrm{a}}^{2+}} $ 恰好完全沉淀，溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=11} $ ，则 $ {\rm n({\mathrm{B}\mathrm{a}}^{2+})=n({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-})} $ ，即 $ {\rm 0.005×{V}_{1}=c{V}_{2}} $ ， $ {\rm 0.01{V}_{1}-c{V}_{2}=0.001×({V}_{1}+{V}_{2})} $ ，解得 $ {\rm {V}_{1}:{V}_{2}=1:4} $ 。

$ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 电离使溶液呈碱性，从而抑制水的电离，已知溶液 $ {\rm \mathrm{B}} $ 的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 大于溶液 $ {\rm \mathrm{A}} $ 的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ ，即溶液 $ {\rm \mathrm{B}} $ 中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 更大，对水电离的抑制程度更大，则溶液 $ {\rm \mathrm{B}} $ 中水的电离程度更小， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；由分析知，溶液 $ {\rm \mathrm{A}} $ 中有 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})}{{c}_{总}({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})}=\dfrac{c({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})}{c({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})+c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})}=\dfrac{1}{101}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；溶液 $ {\rm \mathrm{A}} $ 中通入一定量 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}} $ ，无论溶液 $ {\rm \mathrm{A}} $ 中的平衡如何移动，再次建立平衡后，溶液 $ {\rm \mathrm{A}} $ 中 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 浓度增大，由“隔膜允许 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 通过”知，会有 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 跨膜进入溶液 $ {\rm \mathrm{B}} $ 中，导致溶液 $ {\rm \mathrm{B}} $ 中 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 浓度增大，促进 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 的电离平衡正向移动， $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 浓度增大， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 也增大， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；假设溶液 $ {\rm \mathrm{A}} $ 、 $ {\rm \mathrm{B}} $ 的体积均为 $ {\rm V\mathrm{L}} $ ，溶液 $ {\rm \mathrm{A}} $ 、 $ {\rm \mathrm{B}} $ 中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 分别为 $ {\rm {10}^{-7}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 和 $ {\rm {10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})} $ 相等， $ {\rm {c}_{\mathrm{A}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})=10000{c}_{\mathrm{B}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})} $ ，故混合瞬间 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{10}^{-7}V+{10}^{-3}V}{2V}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\approx \dfrac{{10}^{-3}}{2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})=\dfrac{{c}_{\mathrm{B}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})+{c}_{\mathrm{A}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})}{2}\approx \dfrac{1}{2}{c}_{\mathrm{A}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})=5000{c}_{\mathrm{B}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})} $ ，若不考虑平衡移动， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=- \lg c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=- \lg \dfrac{{10}^{-3}}{2}\approx 3+0.3=3.3} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}\approx 10.7} $ ，但在混合后 $ {\rm Q=\dfrac{c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{c({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})}\approx \dfrac{5000{c}_{\mathrm{B}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})×\dfrac{1}{2}{c}_{\mathrm{B}}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{c({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})} > {K}_{\mathrm{b}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})} $ ， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 的电离平衡会发生移动，故所得溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 不约为 $ 10.7 $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。