第二节综合训练

酸度 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{G}= \lg \dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}=-4} $ 的溶液中， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}={10}^{-4}} $ ，结合常温下 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={K}_{\mathrm{w}}={10}^{-14}} $ 可得溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-9}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，即溶液显碱性， $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ 在碱性条件下会转化为 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 白色沉淀，不能大量存在， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ {\rm \dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{H}}^{+})}=1×{10}^{-13}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，得 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，溶液呈强酸性， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{a}}^{2+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 在酸性条件下不反应，可大量共存， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；由水电离的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-11}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的溶液可能呈酸性或碱性， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}} $ 不能在酸性条件下大量存在，但题给离子均可大量存在于碱性条件下， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；类比 $ {\rm \mathrm{A}} $ 项推理可知， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}={10}^{-6}} $ 的溶液中， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-10}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，为碱性溶液， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{K}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 可以大量共存， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

$ c $ 点温度最高，为酸碱恰好反应的点，硫酸是二元强酸，加入的硫酸与 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 体积相同，物质的量之比为 $ 1:2 $ ，故该硫酸浓度为 $ {\rm 0.0500\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；由图可知， $ {\rm 0.1000\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中， $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{G}= \lg \dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}=-8} $ ，则 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}={10}^{-8}} $ ，根据 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})×c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=1×{10}^{-14}} $ 可知， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=1×{10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {K}_{\mathrm{b}}=\dfrac{c({\mathrm{M}}^{+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{c(\mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H})}\approx \dfrac{1×{10}^{-3}×1×{10}^{-3}}{0.1000}={10}^{-5}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确； $ a $ 、 $ b $ 两点碱未完全被中和，溶液中存在碱对水电离的抑制，但随着硫酸的加入，抑制程度减弱， $ c $ 点为酸碱恰好反应的点，溶质为强酸弱碱盐，强酸弱碱盐水解促进了水的电离，则 $ a $ 、 $ b $ 、 $ c $ 三点的溶液中，水的电离程度： $ c > b > a $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；稀释 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液，浓度越低电离程度越大，但溶液碱性减弱， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 变小， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

未加入 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液时，盐酸的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=0} $ ， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c(\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l})=1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm E} $ 点为过量 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 和 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 的混合溶液 $ {\rm (\mathrm{p}\mathrm{H}=14} $ 、 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=0)} $ ，此时 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 为 $ {\rm 1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，但 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液已被稀释， $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液的浓度大于 $ {\rm 1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；加入 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液后，溶液中一直存在电荷守恒 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})+c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm D} $ 点时溶液显碱性，则 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}}^{+})} $ ， $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})} $ ，又因 $ {\rm D} $ 点溶质为 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 和少量 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ ，故 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm D} $ 点离子浓度由大到小的顺序： $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；升高温度，溶液中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={K}_{\mathrm{w}} > {10}^{-14}} $ ，图像可由线①变为线②， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确； $ {\rm A} $ 点 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=0} $ ， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，水电离出的 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度为 $ {\rm {10}^{-14}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm D} $ 点 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=10} $ ，水电离出的 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度为 $ {\rm {10}^{-10}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm A} $ 点和 $ {\rm D} $ 点，水电离出的 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度比值为 $ {10}^{-4} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

曲线 $ \mathrm{c} $ 为 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{F}}^{-}{}_{2}} $ 中氟， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确。 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}={x}_{1}} $ 时， $ {\rm {w}_{\mathrm{H}\mathrm{F}}={w}_{{\mathrm{F}}^{-}}} $ ，此时 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=\dfrac{c({\mathrm{F}}^{-})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}{c(\mathrm{H}\mathrm{F})}={K}_{1}(\mathrm{p}\mathrm{H}={x}_{1}=\mathrm{p}{K}_{1})} $ ， $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{F}} $ 为弱酸， $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{H}\mathrm{F}} $ 溶液中 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 主要由 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{F}} $ 电离产生， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})\approx c({\mathrm{F}}^{-}) < c(\mathrm{H}\mathrm{F})} $ ，则 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 小于 $ {x}_{1} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确。 $ {c}_{0} $ 增大时， $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{F}} $ 浓度升高促进 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{F}}^{-}{}_{2}} $ 生成 $ {\rm (\mathrm{H}\mathrm{F}+{\mathrm{F}}^{-}⇌{\mathrm{H}\mathrm{F}}^{-}{}_{2}).} $ ， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{F}}^{-}{}_{2}} $ 中氟质量分数峰值增大， $ {x}_{1} $ 处 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{F}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{F}}^{-}} $ 中氟质量分数均为 $ {w}_{1} $ ，此时 $ {\rm {w}_{{\mathrm{H}\mathrm{F}}^{-}{}_{2}}} $ 最大，各含氟微粒中氟总质量分数为1，则 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{F}}^{-}{}_{2}} $ 中氟质量分数 $ =1-2{w}_{1} $ ，其增大导致 $ {w}_{1} $ 减小， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确。 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}={x}_{2}} $ 时 $ {\rm {\mathrm{F}}^{-}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{F}}^{-}{}_{2}} $ 中氟质量分数相等，即 $ {\rm c({\mathrm{F}}^{-})=2c({\mathrm{H}\mathrm{F}}^{-}{}_{2})} $ ，由 $ {\rm {K}_{2}=\dfrac{c({\mathrm{H}\mathrm{F}}^{-}{}_{2})}{c(\mathrm{H}\mathrm{F})\cdot c({\mathrm{F}}^{-})}} $ 可得 $ {\rm {K}_{2}c(\mathrm{H}\mathrm{F})=\dfrac{1}{2}} $ ，故 $ {\rm c(\mathrm{H}\mathrm{F})=\dfrac{1}{2{K}_{2}}} $ ，已知 $ {\rm \mathrm{p}{K}_{1}={x}_{1}} $ ，则 $ {\rm \dfrac{{10}^{-{x}_{2}}\cdot c({\mathrm{F}}^{-})}{c(\mathrm{H}\mathrm{F})}={10}^{-{x}_{1}}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{F}}^{-})=\dfrac{{10}^{-{x}_{1}}\cdot c(\mathrm{H}\mathrm{F})}{{10}^{-{x}_{2}}}=\dfrac{{10}^{{x}_{2}-{x}_{1}}}{2{K}_{2}}} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

【题图剖析】

（1） 已知 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 为强酸，其在水溶液中完全电离，而 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 是弱酸，只能部分电离，即 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的盐酸中 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度比 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中的大，故盐酸与锌反应生成 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}} $ 的速率更快，即代表足量锌与 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 醋酸溶液反应的是曲线 $ \mathrm{a} $ 。

（2） 由题图甲可知，盐酸和醋酸溶液与足量锌反应生成 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}} $ 的体积相等，结合化学方程式： $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}+2\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\xlongequal{}{\mathrm{Z}\mathrm{n}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}+{\mathrm{H}}_{2}↑.} $ 、 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}+2{\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}\xlongequal{}\mathrm{Z}\mathrm{n}{({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O})}_{2}+{\mathrm{H}}_{2}↑.} $ ，消耗 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 的物质的量相等，故盐酸和醋酸溶液的体积相等。

（3） $ 25℃ $ 时， $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 醋酸溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=3} $ ， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}⇌{\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}+{\mathrm{H}}^{+}.} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})\approx c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})\approx 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，故其电离平衡常数 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}}=\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})}\approx \dfrac{{10}^{-3}×{10}^{-3}}{0.1}={10}^{-5}} $ 。该溶液中 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 完全由水电离产生，水电离出的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 永远相等，故由水电离出的 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{H}}^{+})}={10}^{-11}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 。 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})}{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})}=\dfrac{{K}_{\mathrm{a}}}{c({\mathrm{H}}^{+})}} $ ，加水稀释时 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}}} $ 不变， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 变小，故 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})}{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})}} $ 逐渐变大， $ {\rm \mathrm{A}} $ 不合题意；加水稀释， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 变小，而 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 不变，即 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 变大，则 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{c({\mathrm{H}}^{+})}} $ 变大， $ {\rm \mathrm{B}} $ 不合题意；加水稀释， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 变小，则对水电离的抑制作用逐渐减弱，导致 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})} $ 、 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 均增大，故 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})\cdot {c}_{水}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 变大， $ {\rm \mathrm{C}} $ 不合题意；加水稀释， $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})} $ 、 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 均变小，则对水电离的抑制作用逐渐减弱，导致水电离的 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})} $ 增大，即 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}} $ 浓度减小的幅度比 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 大，故 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})}{c({\mathrm{H}}^{+})}} $ 逐渐变小， $ {\rm \mathrm{D}} $ 符合题意。

（4） 由题图乙信息可知，当 $ {\rm \lg \dfrac{V}{{V}_{0}}=1} $ 即稀释10倍时，曲线 $ {\rm \mathrm{M}} $ 的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 为4，即 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度变为原来的十分之一，而曲线 $ {\rm \mathrm{N}} $ 的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 小于4，即 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度大于原来的十分之一，说明曲线 $ {\rm \mathrm{M}} $ 对应强酸，曲线 $ {\rm \mathrm{N}} $ 对应弱酸，故题图乙中代表盐酸稀释情况的是曲线 $ {\rm \mathrm{M}} $ 。

（5） $ c $ 、 $ d $ 两点溶液为 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 相等的 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液， $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 为强电解质完全电离， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 为弱电解质部分电离，即 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液浓度大于盐酸，根据关系式： $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\sim \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}\sim {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 可知，与 $ {\rm 10\mathrm{m}\mathrm{L}0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液恰好中和，消耗的溶液体积： $ {\rm {V}_{c} > {V}_{d}} $ 。

（6） $ {\rm {V}_{1}\mathrm{m}\mathrm{L}\mathrm{p}\mathrm{H}=4} $ 的 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液，与 $ {\rm {V}_{2}\mathrm{m}\mathrm{L}0.005\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 溶液混合后 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=10} $ ，则有 $ {\rm \dfrac{2×0.005{V}_{2}-{10}^{-4}{V}_{1}}{{V}_{1}+{V}_{2}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，解得 $ {\rm {V}_{1}:{V}_{2}=99:2} $ 。

（1） 酸根离子对应酸的酸性越弱，相同浓度时酸根离子结合 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 的能力越强，酸性： $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4} > {\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4} > {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H} > {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3} > {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{S} > \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O} > {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3} > {\mathrm{H}\mathrm{S}}^{-}} $ ，则题给离子中结合 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 的能力最强的为 $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}} $ 。

（2） 在 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=2} $ 的 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{10}^{-14}}{{10}^{-2}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-12}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 全部由水电离提供，得到 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-12}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ；在 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=12} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-12}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 且 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 全部由水电离提供，则有 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-12}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，故二者中由水电离出的 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})} $ 之比为 $ 1:1 $ 。

（3） 由于酸性： $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3} > \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O} > {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ ，因此向 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 溶液中通入 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 不会生成 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ ， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 只会转化为 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ ，则向 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 溶液中通入少量 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 气体的离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}}^{-}+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}\xlongequal{}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}+{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 。

（4） $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 盐酸中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm 0.06\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm \mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=0.12\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，将二者等体积混合后发生反应 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}\xlongequal{}{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 溶液过量，最后溶液显碱性，设所取酸、碱溶液体积均为 $ {\rm V\mathrm{L}} $ ，则反应后溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{0.12\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×V\mathrm{L}-0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×V\mathrm{L}}{V\mathrm{L}+V\mathrm{L}}=0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=\dfrac{{10}^{-14}}{{10}^{-2}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-12}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 为12。

（5） 已知 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}}({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})}{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})}=1.8×{10}^{-5}} $ ，当溶液中 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}):c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})=5:9} $ 时， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})}{c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})}×1.8×{10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=\dfrac{5}{9}×1.8×{10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=1.0×{10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=5} $ 。

（6） 已知 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}=5.6×{10}^{-2}} $ ， $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}=1.5×{10}^{-4}} $ ，则 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})\cdot {K}_{\mathrm{a}2}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}×\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}=5.6×{10}^{-2}×1.5×{10}^{-4}} $ ，化简得 $ {\rm {c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})×\dfrac{c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}=8.4×{10}^{-6}} $ ，当 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=3.5} $ 时， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}=\dfrac{8.4×{10}^{-6}}{{c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{8.4×{10}^{-6}}{{\left({10}^{-3.5}\right) ^ {2}}}=84} $ 。