课时 1 盐类的水解

盐溶液呈碱性或酸性可能是由于水电离出的 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ （或 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ）与盐中弱酸根离子（或弱碱阳离子）结合，促进水的电离，使溶液中的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 和 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 不相等；也可能是由于盐在水溶液中电离出 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 或 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 使得溶液呈酸性或碱性，而电离出的 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 或 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 都会抑制水的电离；综上盐溶液呈酸性或碱性的原因是破坏了水的电离平衡， $ {\rm \mathrm{A}} $ 、 $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。当溶液中的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}}^{+})} $ 时，溶液呈碱性，而与 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 是不是很小无关， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误。根据水的电离方程式可知水电离出来的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c({\mathrm{H}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确。

（1） $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 属于弱酸根离子，水解使溶液显碱性， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 属于弱酸的酸式酸根离子，其水解程度大于电离程度，使溶液显碱性。

（2） $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 属于弱碱阳离子，水解使溶液呈酸性。

（3） $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}} $ 是强碱阳离子， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 是强酸阴离子，既能在酸性较强的溶液中大量存在，又能在碱性较强的溶液中大量存在。

（4） $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 属于弱酸的酸式酸根离子，既能与强酸反应，又能与强碱反应，故在酸性较强和碱性较强的溶液中均不能大量存在。

加热促进 $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}} $ 水解， $ {\rm c({\mathrm{S}}^{2-})} $ 减小， $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})} $ 不变，则 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})}{c({\mathrm{S}}^{2-})}} $ 增大， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；加入适量稀盐酸，发生反应 $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}+{\mathrm{H}}^{+}⇌{\mathrm{H}\mathrm{S}}^{-}.} $ ， $ {\rm n({\mathrm{S}}^{2-})} $ 减小， $ {\rm n({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})} $ 不变，则 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})}{c({\mathrm{S}}^{2-})}=\dfrac{\dfrac{n({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})}{V}}{\dfrac{n({\mathrm{S}}^{2-})}{V}}} $ 增大， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；加入适量蒸馏水， $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}} $ 水解程度增大， $ {\rm n({\mathrm{S}}^{2-})} $ 减小， $ {\rm n({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})} $ 不变， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})}{c({\mathrm{S}}^{2-})}=\dfrac{\dfrac{n({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})}{V}}{\dfrac{n({\mathrm{S}}^{2-})}{V}}} $ 增大， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；加入适量 $ {\rm {\mathrm{K}}_{2}\mathrm{S}} $ 固体， $ {\rm c({\mathrm{S}}^{2-})} $ 增大， $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})} $ 不变，则 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})}{c({\mathrm{S}}^{2-})}} $ 减小， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

铝离子水解使溶液显酸性， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 水解使溶液显碱性，硫酸铝能促进碳酸钠和碳酸氢钠的水解， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；①中铝离子水解生成氢氧化铝，氢氧化铝可能与 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 结合生成碱式碳酸铝沉淀， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；同浓度的碳酸钠和碳酸氢钠溶液中， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 水解程度更大，故 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液碱性更强，加入酚酞试剂后红色更深， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；氯化钙和碳酸钠反应生成碳酸钙沉淀， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 浓度减小，使 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ 平衡逆向移动， $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 浓度减小， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 变小， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

若 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{H}\mathrm{X}} $ 溶液显酸性，可能是 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{X}}^{-}} $ 电离程度大于 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{X}}^{-}} $ 水解程度， $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{X}} $ 不一定是强酸，如 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 为弱酸，但 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液显酸性， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；若 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{H}\mathrm{X}} $ 溶液显碱性，则说明 $ {\rm {\mathrm{M}}^{+}} $ 的水解程度小于 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{X}}^{-}} $ 的水解程度，即 $ {\rm \dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{{K}_{\mathrm{b}}} < \dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{{K}_{\mathrm{a}1}}} $ ，则 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 的 $ {\rm {K}_{\mathrm{b}}} $ 大于 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{X}} $ 的 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}} $ ，即 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 电离程度大于 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{X}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；若 $ {\rm \mathrm{M}} $ 为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}} $ 且 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{H}\mathrm{X}} $ 溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=10} $ ，说明溶液中 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{X}}^{-}} $ 水解程度大于 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{X}}^{-}} $ 的电离程度，此时水电离产生的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 等于溶液中的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=1.0×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；当 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}\cdot {K}_{\mathrm{a}2} < {K}_{\mathrm{w}}} $ 时， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{X}}^{-}} $ 的水解常数 $ {\rm {K}_{\mathrm{h}}=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{{K}_{\mathrm{a}1}} > {K}_{\mathrm{a}2}} $ ，即 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{X}}^{-}} $ 水解程度大于 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{X}}^{-}} $ 的电离程度， $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{H}\mathrm{X}} $ 溶液应显碱性， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 水解生成 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ ，水解反应为可逆反应，应使用可逆符号 $ (⇌). $ ，则水解的离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}+{\mathrm{H}}^{+}.} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；碳酸钠的水解应分步进行，即 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 水解先得到 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ ，则水解离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}} $ 水解生成醋酸和 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ，则水解离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确； $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{S}}^{-}} $ 水解应生成 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{S}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ，则水解离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{S}}^{-}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{S}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。