课时 2 盐类水解的影响因素及应用

①加热促进水解，氢离子浓度增大， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 减小；②通入 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ ，抑制水解，且溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 减小；③加入适量的 $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{O}\mathrm{H}(\mathrm{s})} $ ， $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 与 $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 反应，水解平衡正向移动且使溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 增大；④加入 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液相当于加水，水解平衡正向移动，氢离子浓度减小， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 增大；故③④符合题意，选 $ {\rm \mathrm{A}} $ 。

$ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中存在物料守恒： $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液中存在平衡： $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}+{\mathrm{H}}^{+}.} $ ，稀释时， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 水解程度增大，但 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})} $ 、 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})} $ 、 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 均减小， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{H}}^{+})}} $ ，温度不变， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 不变，故 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 增大， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中存在 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 的水解平衡，且 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 水解促进 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 水解，而 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 电离产生 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ ， $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 抑制 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 水解，故等物质的量浓度的两溶液中前者 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})} $ 更小， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；混合溶液中存在电荷守恒： $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})+c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 7} $ 的溶液中 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+}) < c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}) > c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

（1） 如果溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 升高的原因是 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 受热分解生成了 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ ，可推断 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 的水解程度大于 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 的水解程度，使溶液碱性增强。

（2） ① 如果乙同学的判断是正确的，即溶液中存在 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ ，则应加入能和碳酸钠反应产生明显现象且不和碳酸氢钠反应的试剂。四种试剂中， $ {\rm \mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 溶液、澄清石灰水均能与碳酸钠或碳酸氢钠反应生成白色沉淀，无法验证； $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 能与碳酸氢钠反应但无明显现象，与碳酸钠不反应，无法验证；少量 $ {\rm {\mathrm{B}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ 稀溶液能和碳酸钠反应生成碳酸钡白色沉淀，和碳酸氢钠不反应，故选 $ {\rm \mathrm{B}} $ 。

② 将加热煮沸后的溶液冷却到 $ 10℃ $ ，若溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 等于 $ 8.3 $ ，说明碳酸氢钠没有分解，则甲同学的判断正确。

③ $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 的分解温度为 $ 150℃ $ ，常压下加热煮沸 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 的水溶液，溶液的温度达不到 $ 150℃ $ ，故乙同学的判断是错误的。

配制 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液时，为抑制 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 水解应加酸，但用稀盐酸会引入杂质离子 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ ，故应使用稀硫酸， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 水解生成 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ ，加盐酸可增大 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 浓度抑制 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 的水解， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；加热促进 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 水解生成 $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ ，但无法彻底除去 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；将 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 溶液加热蒸干、灼烧得 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}_{2}{\mathrm{O}}_{3}} $ 固体，将 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}_{2}{({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4})}_{3}} $ 溶液加热蒸干、灼烧得 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}_{2}{({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4})}_{3}} $ 固体，所得固体成分不同， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

明矾电离出的铝离子水解形成氢氧化铝胶体，可吸附水中悬浮颗粒物，但不能杀菌消毒， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；由于水的电离，常温下 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=5} $ 的硫酸稀释500倍后氢离子浓度接近 $ {\rm {10}^{-7}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，硫酸根离子浓度 $ {\rm =\dfrac{{10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×\dfrac{1}{2}}{500}={10}^{-8}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，即稀释后 $ {\rm c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-})} $ 与 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 之比约为 $ 1:10 $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；碳酸钠溶液在蒸干过程中不会产生易挥发的物质，蒸干后仍然得到碳酸钠固体， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；血液中的缓冲物质 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 可以结合 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 生成碳酸，起到调节血液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 的作用， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

硫酸铝和碳酸氢钠可发生相互促进的水解反应，生成的 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 等一起以泡沫的形式喷出，覆盖在可燃物表面，从而达到灭火效果，与盐类水解有关， $ {\rm \mathrm{A}} $ 不符合题意； $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 可水解生成胶体吸附水中的杂质，与盐类水解有关， $ {\rm \mathrm{B}} $ 不符合题意；高温促进纯碱 $ {\rm ({\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})} $ 水解，使溶液碱性增强，促进油污发生水解反应，与盐类水解有关， $ {\rm \mathrm{C}} $ 不符合题意；高铁酸钠 $ {\rm ({\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4})} $ 的消毒作用基于 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 的强氧化性，而非 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 的还原产物 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 的水解， $ {\rm \mathrm{D}} $ 符合题意。

明矾溶液中含有 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ ， $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 会发生相互促进的水解反应生成 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 沉淀和 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 气体，不能大量共存， $ {\rm \mathrm{A}} $ 不符合题意；水电离的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=1×{10}^{-13}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，说明水的电离被抑制，溶液可能为强酸或强碱环境， $ {\rm {[\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}]}^{-}} $ 会与 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 反应， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 均能反应，且二者之间能发生反应 $ {\rm [\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}]^{-}+{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}\xlongequal{}\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}↓+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}.} $ ，不能大量共存， $ {\rm \mathrm{B}} $ 不符合题意；中性溶液中 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 会水解生成 $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 沉淀，无法大量存在， $ {\rm \mathrm{C}} $ 不符合题意；由常温下 $ {\rm \dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{H}}^{+})}=1×{10}^{-13}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 可知 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 在酸性条件下不反应，能大量共存， $ {\rm \mathrm{D}} $ 符合题意。

$ {\rm 0.2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 一元酸 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{A}} $ 溶液与等浓度的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液等体积混合后，得到的溶液为 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{A}} $ 溶液，若 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{A}} $ 为强酸，则溶液为中性，且 $ {\rm c({\mathrm{A}}^{-})=0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，与题图不符，所以 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{A}} $ 为弱酸， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；根据 $ {\rm \mathrm{A}} $ 项分析可知，该溶液的溶质为强碱弱酸盐，溶液显碱性， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 7} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{A}}^{-}} $ 水解使溶液显碱性，所以溶液中的粒子浓度的大小关系是 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{A}}^{-}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c(\mathrm{H}\mathrm{A}) > c({\mathrm{H}}^{+})} $ ，所以 $ {\rm \mathrm{X}} $ 表示 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ， $ {\rm \mathrm{Y}} $ 表示 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{A}} $ ， $ {\rm \mathrm{Z}} $ 表示 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；根据物料守恒有 $ {\rm c({\mathrm{A}}^{-})+c(\mathrm{H}\mathrm{A})=c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

$ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 溶液有漂白性，不能用 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 试纸测其 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{I}}^{-}} $ 按 $ 1:1 $ 反应，题中 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 溶液过量，充分反应后溶液中 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 有剩余， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；在空气中蒸干 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ 溶液，会促进 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ 的水解， $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 挥发使平衡不断右移，最终会得到氢氧化镁， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；室温下，测得 $ {\rm 0.100\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 约为 $ {\rm 3， 0.100\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{N}} $ 溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 约为5，等物质的量浓度的酸溶液， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 越小酸性越强，则酸性： $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{N} < {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

$ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 只与温度有关，温度不变， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 不变， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 是强碱弱酸盐，其水溶液中存在水解平衡： $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌.{\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；由题中各实验的实验现象知， $ ①\to ③. $ 过程中升高温度，部分 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 被空气中的氧气氧化为 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ ，④与①相比，溶液中 $ {\rm c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-})} $ 减小，水解平衡逆向移动， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 减小，故④对应溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 与①不同，是 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 浓度减小造成的， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；升高温度，水解平衡应向正反应方向移动， $ ①\to ③. $ 过程中， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 变化是温度升高与 $ {\rm c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-})} $ 减小共同作用的结果， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 的水解分多步进行，其中包含 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}+2{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌\mathrm{S}\mathrm{b}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}\mathrm{C}\mathrm{l}+2\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}.} $ ， $ {\rm \mathrm{S}\mathrm{b}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 易失去一个水分子而变成 $ {\rm \mathrm{S}\mathrm{b}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}：\mathrm{S}\mathrm{b}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}\mathrm{C}\mathrm{l}\xlongequal{}\mathrm{S}\mathrm{b}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}↓+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}.} $ ，综合两个方程式， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；由题干可知，利用 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 的水解反应制取 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}}_{2}{\mathrm{O}}_{3}} $ ，结合水解原理和元素守恒， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；为得到较多的 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}}_{2}{\mathrm{O}}_{3}} $ ，须使水解平衡正向移动，操作时应将 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 缓慢加入大量水中使 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 浓度保持较低水平，有利于水解反应的正向进行，进而产生更多的 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}}_{2}{\mathrm{O}}_{3}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；制取 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}}_{2}{\mathrm{O}}_{3}} $ 后期， $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}}^{3+}} $ 浓度很低，体系中已经达到水解平衡，加入适量 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液可中和水解产生的 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ ，使水解平衡继续向正反应方向移动，以此产生更多的 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}}_{2}{\mathrm{O}}_{3}} $ ，但 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}}_{2}{\mathrm{O}}_{3}} $ 为两性氧化物， $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 过量会造成 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{b}}_{2}{\mathrm{O}}_{3}} $ 损失， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ a $ 点溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 与 $ e $ 点溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 相同，即 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 相同，但随着温度升高， $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 增大，由于 $ e $ 点溶液中的 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}} $ 更大，根据 $ {\rm {K}_{\mathrm{w}}=c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，可知 $ e $ 点溶液的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 比 $ a $ 点溶液的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 大， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 受热易分解， $ cd $ 段 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 迅速增大，则 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 迅速减小，可能原因是 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 发生了分解： $ {\rm 2{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}(\mathrm{a}\mathrm{q})⇌{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}(\mathrm{a}\mathrm{q})+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}(\mathrm{g})+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}(\mathrm{l}).} $ ，使溶液中 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 浓度减小， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}⇌{\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}.} $ 平衡逆向移动， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 迅速减小， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；在 $ d $ 点溶液中，碳元素存在于 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 中，则 $ d $ 点溶液中存在物料守恒： $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})+c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2})} $ ，即 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确； $ e $ 点溶液中溶质的主要成分是碳酸钠，将 $ e $ 点溶液恢复至 $ 25℃ $ ，由于 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 的水解程度大于 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ ，故溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 8.62} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

根据分析可知，曲线Ⅰ表示 $ {\rm \lg \dfrac{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}} $ 与 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 的变化关系， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；由题给已知信息可推出 $ {\rm \mathrm{p}{K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-})=14-7.2=6.8} $ ， $ {\rm \mathrm{p}{K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})=14-2.1=11.9} $ ，则 $ {\rm {K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-}) > {K}_{\mathrm{a}2}({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}) > {K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}) > {K}_{\mathrm{a}3}({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4})} $ ，存在 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-}/{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}} $ 缓冲对的溶液中主要存在 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 的水解平衡与 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}} $ 的电离平衡，由题图知， $ 0 < \lg {x}_{a} < \lg {x}_{b} $ ，则 $ a $ 、 $ b $ 两点均存在 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-}) > c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})} $ ，溶液中 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 的水解程度 $ {\rm > {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}} $ 的电离程度，水的电离受到促进，且 $ b $ 点 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-})} $ 更大，对水电离的促进作用更强，因此水的电离程度： $ a $ 点 $ < b $ 点， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；由题给已知信息可知，当 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-})=c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})} $ 时， $ {\rm \lg \dfrac{c({\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}=0} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 为 $ 7.2 $ ，则 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})=\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}=\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})×{10}^{-7.2}}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}={10}^{-10.2}} $ ， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}={10}^{-3} < 1} $ ，说明 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}) < c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；反应 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}+{\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-}⇌2{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}.} $ 的平衡常数 $ {\rm K=\dfrac{{c}^{2}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}{c({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4})\cdot c({\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-})}=\dfrac{{c}^{2}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{P}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4})\cdot c({\mathrm{H}\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4}^{2-})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{{K}_{\mathrm{a}1}({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4})}{{K}_{\mathrm{a}2}({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{P}\mathrm{O}}_{4})}=\dfrac{{10}^{-2.1}}{{10}^{-7.2}}={10}^{5.1}} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

（1） 氢氟酸是弱酸， $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{F}} $ 溶液中氟离子会水解，导致溶液显碱性，离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{F}}^{-}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌\mathrm{H}\mathrm{F}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ ； $ {\rm {K}_{\mathrm{a}}(\mathrm{H}\mathrm{F}) > {K}_{\mathrm{b}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})} $ ，则 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 的水解程度大于 $ {\rm {\mathrm{F}}^{-}} $ ，故 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{F}} $ 溶液呈酸性。

（2） 由题表数据分析，酸性： $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H} > {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3} > \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O} > {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ ，则浓度相同时，水解程度： $ {\rm ①{\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液 $ {\rm > ②\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 溶液 $ {\rm > {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液 $ {\rm > ③{\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ 溶液，浓度相同的强碱弱酸盐，酸根离子水解程度越大，溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 越大，则溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 由大到小的顺序为 $ ① > ② > ③ $ 。

（3） 结合（1）分析知， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{F}} $ 溶液呈酸性，则溶液呈中性时，溶质为氟化铵和一水合氨，结合电荷守恒和溶液显中性 $ {\rm [c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})]} $ 可得 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})=c({\mathrm{F}}^{-})} $ ，则该溶液中离子浓度从大到小的顺序为 $ {\rm c({\mathrm{F}}^{-})=c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}) > c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 。

（4） 由题表数据可知，酸性： $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3} > \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{N} > {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ ，所以向 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{N}} $ 溶液中通入少量 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ ，反应生成氢氰酸和碳酸氢钠，不能生成 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ ，反应的离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{N}}^{-}+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}\xlongequal{}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{N}+{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 。

（1） $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 为弱酸，由 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}{\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 最多可消耗 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}(50×{10}^{-3}\mathrm{L}×2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 可知， $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 是一元弱酸，因此 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 是正盐；在 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 溶液中存在 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}^{-}{}_{2}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 两种含 $ {\rm \mathrm{X}} $ 的微粒，物料守恒式为 $ {\rm c({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2})+c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}^{-}{}_{2})=c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})} $ 。

（2） $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=2.7} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=2×{10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，由 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}⇌{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}^{-}{}_{2}+{\mathrm{H}}^{+}.} $ 可得 $ {\rm c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}^{-}{}_{2})=c({\mathrm{H}}^{+})=2×{10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 、 $ {\rm c({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2})\approx 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}}({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2})\approx 4×{10}^{-5}} $ 。可通过测量常温下 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 或测量等物质的量浓度的盐酸、 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 溶液的导电能力强弱或观察等物质的量浓度的盐酸、 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 溶液与等量石蕊试液混合后溶液颜色差异来证明 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 是弱酸。

（3） ① $ d $ 点加入 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液体积为 $ {\rm 20\mathrm{m}\mathrm{L}} $ ， $ {\rm n(\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H})=n({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2})} $ ，由 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}\xlongequal{}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}^{-}{}_{2}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 知， $ d $ 点为滴定终点，由于滴定终点时溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 7} $ ，故应使用酚酞作指示剂，达到滴定终点时，溶液由无色变成粉红色。

② $ b $ 点时溶液中 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 恰好被中和一半，溶液中溶质为等物质的量的 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ ，由滴定曲线图可知 $ b $ 点溶液显酸性，说明 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ 的电离程度大于 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}^{-}{}_{2}} $ 的水解程度，溶液中 $ {\rm c({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}) < c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}^{-}{}_{2})} $ 。当酸碱恰好反应完全时溶质为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}_{2}} $ ， $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}^{-}{}_{2}} $ 水解使溶液显碱性，溶液中各离子浓度大小关系为 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{X}\mathrm{O}}^{-}{}_{2}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}}^{+})} $ 。