第三节综合训练

向 $ {\rm 1\mathrm{L}0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液中通氨气至中性时， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，根据电荷守恒可知 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})=c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})} $ ， $ {\rm n({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})=n({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})} $ ，由于 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}} $ 水解， $ {\rm n({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}) < 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}} $ ， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 的物质的量小于 $ 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l} $ ，因此 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 数小于 $ {\rm 0.1{N}_{\mathrm{A}}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；溶液中， $ {\rm {\mathrm{B}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 反应生成 $ {\rm {\mathrm{B}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 白色沉淀， $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}_{2}{({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4})}_{3}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 发生相互促进的水解反应生成 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 沉淀和 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 气体，现象明显不同，可以鉴别， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；常温下，水电离出的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=1×{10}^{-12}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的溶液可能为强酸性或强碱性溶液，若溶液显酸性， $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 会被 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ （强氧化性）氧化，若溶液显碱性， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 会与 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 反应，因此离子无法大量共存， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；等浓度的 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}\mathrm{A}} $ 与 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{A}} $ 混合溶液中存在物料守恒，即 $ {\rm 3[c({\mathrm{A}}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})+c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})]=2c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 既会微弱水解又会微弱电离，水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，溶液中离子浓度： $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；常温下向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液恰好呈中性，即 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=7} $ ， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c({\mathrm{H}}^{+})} $ ，根据电荷守恒 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})+c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，可得混合液中 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})=c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；水溶液中酸或碱会抑制水的电离，而弱酸酸根离子或弱碱阳离子会水解，促进水的电离，弱碱的碱性越弱或弱酸的酸性越弱，对应离子水解能力越强， $ {\rm \mathrm{B}\mathrm{a}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 抑制水电离， $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 促进水电离，而碱性： $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O} > \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ ，所以 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 的水解能力更强，因此由水电离出的 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})：③ < ② <} $ ①， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；常温下 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=2} $ 的醋酸溶液与 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=12} $ 的烧碱溶液等体积混合，生成 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ 和水，此时 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 大量剩余，溶液中以 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 电离为主，离子浓度关系为 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}) > c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{H}}^{+}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}} $ 水解使溶液显碱性， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 水解使溶液呈酸性，二者水解相互促进，导致 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}} $ 溶液接近中性（常温下醋酸的电离常数与一水合氨的电离常数相近），故等物质的量浓度的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 溶液 $ {\rm ({\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}}^{-}} $ 水解使溶液显碱性 $ ) $ 的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 大于 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}} $ 溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 不能说明醋酸和次氯酸的酸性强弱， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液与 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}[\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}]} $ 溶液混合生成 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 沉淀，发生反应： $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}+\mathrm{N}\mathrm{a}[\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}]\xlongequal{}{\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}+\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}↓+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}.} $ ，说明 $ {\rm {[\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}]}^{-}} $ 结合 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 能力强于 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中存在： $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4}⇌{\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-}.} $ ， $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}} $ ， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}{c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})}=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})}{{K}_{\mathrm{a}2}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}} $ ，温度不变， $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})} $ 不变，但稀释后 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})} $ 减小，得出 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}{c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})}} $ 应减小， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；加热 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ 溶液，促进了 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}} $ 水解的同时也促进了水的电离，不能仅根据 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 变化不大判断温度对盐类水解影响程度， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

依据电荷守恒， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中： $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})+c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})+2c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；等物质的量浓度的 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 的混合溶液中，依据物料守恒可得出 $ {\rm 2c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=3[c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})]} $ ，依据电荷守恒可得出 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})+c({\mathrm{H}}^{+})=2c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，两式联立得 $ {\rm 2c({\mathrm{H}}^{+})+c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+3c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})=2c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})+c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；室温下，向 $ {\rm 0.01\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中滴加 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液，当 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 等物质的量反应时，生成等物质的量的 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 和 $ {\rm {({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4})}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ ，此时由于 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 水解，溶液呈酸性，欲使溶液呈中性，需再滴加一定量的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液，此时 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})} $ 增大， $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4})} $ 减小，从而得出 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}) > c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c({\mathrm{H}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；常温下，浓度均为 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ 混合溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=4.76} $ 即溶液呈酸性，则 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 的电离程度大于 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}} $ 的水解程度，即 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}) > c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})} $ ，结合电荷守恒 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})+c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，得 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{C}\mathrm{H}}_{3}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})+c({\mathrm{H}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

随溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 增大，含 $ {\rm \mathrm{S}} $ 元素的某微粒占所有含 $ {\rm \mathrm{S}} $ 元素微粒的物质的量分数先增大后减小，溶液中存在的含 $ {\rm \mathrm{S}} $ 元素微粒为 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ ， $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 随 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 增大而减少， $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 随 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 增大而增多，则该微粒的化学式为 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确； $ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3})}} $ ， $ a $ 点时， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 物质的量分数为 $ 50\% $ ，此时溶液中 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 很少，则 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})\approx c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3})} $ ，故 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}\approx {c}_{a}({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-1.91}} $ ，则 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}} $ 数量级为 $ {10}^{-2} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；结合 $ {\rm \mathrm{B}} $ 项分析，由 $ c $ 点可以算出， $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}\approx {c}_{c}({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-7.18}} $ ， $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}+{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}⇌2{\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}.} $ ，该反应的平衡常数 $ {\rm K=\dfrac{{c}^{2}({\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}{c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-})\cdot c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3})}=\dfrac{{K}_{\mathrm{a}1}}{{K}_{\mathrm{a}2}}\approx {10}^{5.27} > 1.0×{10}^{5}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确； $ a $ 、 $ b $ 、 $ c $ 三点对应溶液中的离子种类均为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 五种， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ {\rm X} $ 点为 $ {\rm 20.00\mathrm{m}\mathrm{L}0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ 溶液，溶液中的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 全部是由 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 电离产生的，此时溶液的 $ {\rm \lg \dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}=8.5} $ ，结合 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-14}} $ 可得 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-11.25}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则由水电离出来的 $ {\rm {c}_{水}({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-11.25}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确； $ {\rm Y} $ 点加入 $ {\rm 10\mathrm{m}\mathrm{L}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液，得到等浓度的 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ 混合溶液，由电荷守恒 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})+c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})+c({\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{2})} $ 和物料守恒 $ {\rm 2c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=c({\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{2})+c({\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2})} $ 可得 $ {\rm 2c({\mathrm{H}}^{+})-2c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c({\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{2})-c({\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ {\rm Z} $ 点 $ {\rm \lg \dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}=0} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，溶液呈中性， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ 是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，要使溶液呈中性则酸应该过量，酸、碱浓度相等，则 $ {\rm Z} $ 点加入 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液的体积小于 $ {\rm 20\mathrm{m}\mathrm{L}} $ ，溶质为 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；向 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ 溶液中加入 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液后，无论溶质组成为何，溶液中存在的阴、阳离子只有 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{2}} $ ，则溶液中一直存在电荷守恒： $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})+c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})+c({\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{2})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

滴加过程中， $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{B}} $ 转化为 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{B}} $ ，发生的反应为 $ {\rm {\mathrm{B}}^{-}+\mathrm{H}\mathrm{A}⇌{\mathrm{A}}^{-}+\mathrm{H}\mathrm{B}.} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；当 $ {\rm \lg \dfrac{c(\mathrm{H}\mathrm{A})}{c(\mathrm{H}\mathrm{B})}=-1} $ 时， $ {\rm \lg \dfrac{c({\mathrm{A}}^{-})}{c({\mathrm{B}}^{-})}=0} $ ，即此时 $ {\rm 10c(\mathrm{H}\mathrm{A})=c(\mathrm{H}\mathrm{B})} $ 、 $ {\rm c({\mathrm{A}}^{-})=c({\mathrm{B}}^{-})} $ ，所以 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}}(\mathrm{H}\mathrm{B})=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{B}}^{-})}{c(\mathrm{H}\mathrm{B})}=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{-})}{10c(\mathrm{H}\mathrm{A})}=1.6×{10}^{-5}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；由 $ {\rm \mathrm{A}} $ 项中反应知，酸性： $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{A} > \mathrm{H}\mathrm{B}} $ ，则水解能力： $ {\rm {\mathrm{B}}^{-} > {\mathrm{A}}^{-}} $ ，滴加过程中消耗 $ {\rm {\mathrm{B}}^{-}} $ ，生成 $ {\rm {\mathrm{A}}^{-}} $ ，同时有抑制水电离的弱酸 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{B}} $ 生成，所以溶液中水的电离程度减小， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；滴入 $ {\rm 20\mathrm{m}\mathrm{L}\mathrm{H}\mathrm{A}} $ 溶液时，溶液中存在电荷守恒： $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})+c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})+c({\mathrm{A}}^{-})+c({\mathrm{B}}^{-})} $ ，此时溶液不显中性， $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=c({\mathrm{A}}^{-})+c({\mathrm{B}}^{-})} $ 不成立， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

（1） 由题干表中信息可知，实验1的溶液呈碱性，说明 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 的水解程度大于电离程度，则溶液中存在 $ {\rm c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}) > c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})} $ 。

（2） 实验2中发生反应： $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}+{\mathrm{H}}^{+}\xlongequal{}{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}↑.} $ ，即随着盐酸的滴入， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 的浓度减小， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 的水解对水的电离的促进作用减弱，故该过程中，水的电离程度逐渐减小， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确。

（3） 实验3中发生反应 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}+\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}\xlongequal{}{\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ，即反应后的溶液为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中存在： $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}\xlongequal{}2{\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ 和 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ ，故有 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；根据电荷守恒有 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})+c({\mathrm{H}}^{+})=2c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；根据物料守恒有 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=2c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+2c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+2c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；根据质子守恒有 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c({\mathrm{H}}^{+})+c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+2c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

（4） 由题表中信息可知，实验4中， $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 发生相互促进的水解反应，则该反应的离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}+3{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}\xlongequal{}\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}↓+3{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}↑.} $ 。

（5） 向 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中滴加稀盐酸，先后发生反应 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\xlongequal{}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}+{\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\xlongequal{}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}↑.} $ ，则向 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中滴加稀盐酸的曲线上存在两个 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 突变点（滴定终点），而向 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中滴加稀盐酸的曲线上只有一个突变点（滴定终点）；向 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中滴加稀盐酸的开始一段时间内没有 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 放出，容器内的压强不变，当滴加稀盐酸体积约为 $ {\rm 25\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 后，容器内压强才开始增大，而向 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中滴加稀盐酸，当稀盐酸体积约为 $ {\rm 3.5\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 时，就有 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 放出，压强开始增大，结合题图信息可知，图中曲线甲和丁表示向 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中滴加 $ {\rm 0.4\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 盐酸。

（6） 由上述分析可知，丁表示向 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中滴加 $ {\rm 0.4\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 盐酸， $ b $ 点加入的盐酸体积大于 $ {\rm 20.00\mathrm{m}\mathrm{L}} $ ，但容器内压强还没有改变，即没有产生 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ ，故反应的离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}\xlongequal{}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 。

（7） 由上述分析可知，曲线甲表示向 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中滴加 $ {\rm 0.4\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 盐酸， $ c $ 点溶液呈酸性，故可用甲基橙（变色范围是 $ 3.1\sim 4.4 $ ）作指示剂指示滴定终点， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确。