专题 5 水溶液中离子平衡图像

由题图可知， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=7.35\sim 7.45} $ 时，含 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{s}} $ 元素主要微粒是 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；由题图可知，当 $ {\rm n({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}):n({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})=1:1} $ 时， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 7} $ ，溶液呈碱性， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确； $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=12} $ 时，溶液呈碱性， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}}^{+})} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+2c({\mathrm{H}\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+3c({\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}^{3-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{K}}_{3}{\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液中 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}^{3-}} $ 发生三步水解分别生成 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}} $ ，且第一步水解程度大于第二步，第二步水解程度大于第三步，每一步水解均产生 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ，且水解都是微弱的，则溶液中： $ {\rm c({\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}^{3-}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}_{3}^{2-}) > c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

$ a $ 点溶液中溶质为 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ ， $ b $ 点溶液中溶质为 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ ， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 抑制水的电离， $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ 是可水解的盐，促进水的电离，则水的电离程度： $ a < b $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；由【思路导引】知， $ {\rm {\mathrm{L}}_{2}} $ 曲线代表 $ {\rm \delta ({\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})} $ 与 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 的关系， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确； $ {\rm {K}_{\mathrm{a}}={10}^{-3.83}} $ ，数量级为 $ {10}^{-4} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误； $ b $ 点为 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{a}} $ 溶液，溶液中存在平衡： $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ ， $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌{\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ ， $ {\rm {K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{{K}_{\mathrm{a}}({\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})}={10}^{-10.17} > {K}_{\mathrm{w}}} $ ，则 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}} $ 的水解程度大于水的电离程度，粒子浓度关系为 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+}) > c({\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}}^{-}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > c({\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}}_{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}) > c({\mathrm{H}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

由【思路导引】可知，Ⅱ表示 $ {\rm \lg \dfrac{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}} $ 与 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 的变化关系， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；向 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中滴加 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液， $ {\rm \lg X} $ 会逐渐增大，当草酸变为正盐后，再滴加 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液， $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 过量会抑制水的电离，水的电离程度将会减小， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=1.3} $ 的溶液中存在 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})=c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误； $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=4.3} $ 的溶液中存在 $ {\rm c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})=c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})} $ ，根据电荷守恒 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})+c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})+2c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 可知 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})+c({\mathrm{H}}^{+})=3c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

$ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A}} $ 的第二步电离平衡常数 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})}} $ ，当 $ {\rm \delta ({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})=\delta ({\mathrm{A}}^{2-})} $ 时， $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})=c({\mathrm{A}}^{2-})} $ ，则 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}=c({\mathrm{H}}^{+})} $ ，图像中 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{A}}^{2-}} $ 分布分数曲线交点 $ (c $ 点 $ ) $ 对应的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 为7，故 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}={10}^{-7}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；由题图知， $ e $ 点时 $ {\rm \delta ({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})=\delta ({\mathrm{A}}^{2-})} $ ，此时 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A}} $ 被滴定分数为1，由滴定曲线知，溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 5} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ c $ 点时， $ {\rm \delta ({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})=\delta ({\mathrm{A}}^{2-})} $ ，溶液中溶质为等物质的量的 $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{H}\mathrm{A}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{K}}_{2}\mathrm{A}} $ ，根据物料守恒关系 $ {\rm 2c({\mathrm{K}}^{+})=3[c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})+c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})+c({\mathrm{A}}^{2-})]} $ ，所以 $ {\rm 2c({\mathrm{K}}^{+}) > 3c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误； $ c $ 点到 $ d $ 点过程中， $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{A}} $ 逐渐转化为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}\mathrm{A}} $ ，水解程度： $ {\rm {\mathrm{A}}^{2-} > {\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-}} $ , $ {\rm {\mathrm{A}}^{2-}} $ 浓度越大对水电离的促进作用越强，故水的电离程度： $ c < d $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

根据分析， $ {\rm {\mathrm{L}}_{2}} $ 表示 $ {\rm - \lg c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；由分析结合题图中数据，当 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=9.8} $ 时， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=4.2} $ ， $ {\rm c({\mathrm{A}}^{2-})=c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})} $ ，则 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}{K}_{\mathrm{a}2}=\dfrac{{c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})}={c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-8.4}} $ ， $ {\rm {\mathrm{L}}_{3}} $ 表示 $ {\rm - \lg \dfrac{c({\mathrm{A}}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})}} $ ，当 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=8.6} $ 即 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=5.4} $ 时， $ {\rm - \lg \dfrac{c({\mathrm{A}}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})}=0} $ ，即 $ {\rm c({\mathrm{A}}^{2-})=c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})} $ ，则 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})}=c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-5.4}} $ ，所以 $ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}=\dfrac{{10}^{-8.4}}{{10}^{-5.4}}={10}^{-3}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；随 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 通入,溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 逐渐增大，溶质的变化情况为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}\mathrm{A}\to \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{A}+{\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}\mathrm{A}+\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\to \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{A}+\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\to \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{H}\mathrm{A}+{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A}+\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\to {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A}+\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\to {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}.} $ ，则对水电离的影响情况为促进 $ \to $ 促进减弱 $ \to $ 不促进也不抑制 $ \to $ 抑制 $ \to $ 抑制增强， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}：a < b < c} $ ，则水的电离程度： $ a > b > c $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；根据物料守恒， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}\mathrm{A}} $ 溶液中 $ {\rm n({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=2n(\mathrm{A})} $ ，通入 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 后 $ {\rm \mathrm{A}} $ 是以 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{A}}^{2-}} $ 形式存在，故 $ c $ 点溶液中 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=2[c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})+c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})+c({\mathrm{A}}^{2-})]} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

乙二胺为二元弱碱，第二步电离的平衡常数 $ {\rm {K}_{\mathrm{b}2}=\dfrac{c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}_{2}^{2+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}^{+})}} $ ， $ {p}_{1} $ 点处 $ {\rm c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}_{2}^{2+})=c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}^{+})} $ ，则 $ {\rm {K}_{\mathrm{b}2}=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，此时 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=- \lg c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=- \lg {K}_{\mathrm{b}2}=7.20} $ ，故 $ {\rm {K}_{\mathrm{b}2}={10}^{-7.2}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确； $ {p}_{2} $ 处，溶液呈中性，根据电荷守恒： $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})+2c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}_{2}^{2+})+c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}^{+})+c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，初始溶液中溶质为 $ {\rm {\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ ，由此可得物料守恒： $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})=2[c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}_{2}^{2+})+c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}^{+})+c(\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A})]} $ ，两式相加并结合溶液呈中性时 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 可得 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})=c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}^{+})+2c(\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确； $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=12} $ 时， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=2} $ ，由图可知 $ {\rm c(\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}) > c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}^{+}) > c({\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}_{2}^{2+})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；盐促进水的电离，碱抑制水的电离，故 $ {\rm {\mathrm{E}\mathrm{D}\mathrm{A}\mathrm{H}}_{2}^{2+}} $ 浓度越大，水的电离程度越大， $ {p}_{1} $ 时水的电离程度最大， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ {\rm \delta (\mathrm{X})} $ 越大，其代表微粒浓度越大，根据题图可知 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=4.5} $ 时，溶液中存在： $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}) > c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}) > c({\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}^{2-})} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；Ⅱ代表 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}} $ ， $ Ⅲ $ 代表 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}} $ ，当 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})=c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4})} $ 时，Ⅱ、Ⅲ相交于 $ b $ 点， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=5.2} $ ，则 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=14-\mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=8.8} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ a $ 点时， $ {\rm c({\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}^{2-})=c({\mathrm{H}\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})} $ ， $ {\rm {K}_{1}=\dfrac{c({\mathrm{H}\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}{c({\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}^{2-})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{1}{c({\mathrm{H}}^{+})}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=1.6} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=1×{10}^{-1.6}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}=\dfrac{1×{10}^{-14}}{1×{10}^{-1.6}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=1×{10}^{-12.4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm {K}_{1}={10}^{12.4}} $ ，同理在 $ b $ 点和 $ c $ 点分别计算出 $ {\rm {K}_{2}={10}^{8.8}} $ ， $ {\rm {K}_{3}={10}^{6.7}} $ ，代入数据计算可得 $ {\rm \dfrac{{K}_{2}}{{K}_{1}}=\dfrac{{10}^{8.8}}{{10}^{12.4}}={10}^{-3.6}} $ ， $ {\rm \dfrac{{K}_{3}}{{K}_{2}}=\dfrac{{10}^{6.7}}{{10}^{8.8}}={10}^{-2.1}} $ ，可知 $ {\rm \dfrac{{K}_{2}}{{K}_{1}} < \dfrac{{K}_{3}}{{K}_{2}}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；溶液中的阴离子除了 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}} $ 还有 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ ，根据电荷守恒： $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})+c({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{+}{}_{4})+c({\mathrm{H}}^{+})=2c({\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})+2c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=7} $ 时，溶液中的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c({\mathrm{H}}^{+})} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{a}}^{+})+c({\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{+}{}_{4})=2c({\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}_{4}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{O}}^{-}{}_{4})+2c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。