第四节综合训练

题中没有说明是 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 饱和溶液，则 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液中 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 浓度的乘积不一定是常数， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；由于同离子效应 $ {\rm ({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 浓度增加 $ ) $ ， $ {\rm {\mathrm{B}\mathrm{a}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 在稀硫酸中的溶解度比在纯水中的溶解度小， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确； $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 结合生成 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ，使 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 的沉淀溶解平衡正向移动， $ {\rm c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+})} $ 增大， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；当两种金属离子浓度相同且沉淀类型相同时，溶度积较小的物质先沉淀， $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{u}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 先沉淀说明其 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}} $ 更小， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

$ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 的水解是一个吸热过程，温度升高， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 的水解程度增大，则溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 增大， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确； $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 微溶于水，加入 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液浸泡， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 转化为 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ ，则沉淀转化的离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}(\mathrm{a}\mathrm{q})+{\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}(\mathrm{s})⇌{\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}(\mathrm{s})+{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}(\mathrm{a}\mathrm{q}).} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；转化反应的平衡常数 $ {\rm K=\dfrac{c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})}=\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{a}}^{2+})\cdot c({\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{C}\mathrm{a}}^{2+})\cdot c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})}=\dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4})}{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确； $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶解于盐酸满足强酸制弱酸，而 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 和 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 都是强酸， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 与盐酸不满足复分解反应发生的条件，则反应不能发生， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 悬浊液中 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}} $ 的初始浓度为 $ {\rm 1×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则根据 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 电离方程式 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}⇌{\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}+2{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}.} $ 可知此时溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=2×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，故 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]=c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+})\cdot {c}^{2}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=4×{10}^{-12}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；图中 $ b $ 点若加入 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}(\mathrm{s})} $ ， $ {\rm c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+})} $ 应增大，而图像中 $ {\rm c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+})} $ 减小，因此改变的外界条件不是加入 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}(\mathrm{s})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；图中 $ c $ 点加入 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 溶液，从曲线变化可以看出 $ {\rm c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+})} $ 增大，说明 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 沉淀转化为 $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 红褐色沉淀， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；初始 $ {\rm 2c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+})=c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，滴加 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 溶液后，发生了沉淀的转化，溶液中 $ {\rm c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+})} $ 增大， $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]} $ 不变， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 减小，故 $ d $ 点离子浓度大小关系应为 $ {\rm 2c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

欲使 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}} $ 沉淀完全，即剩余 $ {\rm c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}) < 1×{10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 12} $ 时 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+}) < {10}^{-12}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ , $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}) > {10}^{-2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ , $ {\rm c({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+})=\dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]}{{c}^{2}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} < 5.6×{10}^{-8}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1} < 1×{10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ , $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}} $ 沉淀完全， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；根据流程图，最终得到的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 样品溶解后加入饱和 $ {\rm {\mathrm{B}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ 溶液后产生白色沉淀，则 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 未被完全除去，说明加入过量 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液后发生了沉淀转化： $ {\rm {\mathrm{B}\mathrm{a}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}⇌{\mathrm{B}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}+{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}.} $ ，调换步骤①和步骤②的顺序，并不影响沉淀的转化,即仍会生成大量白色沉淀 $ {\rm \mathrm{M}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；步骤⑤加入的过量盐酸会与过量的碳酸钠和氢氧化钠反应： $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-}+2{\mathrm{H}}^{+}\xlongequal{}{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}+{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}↑.} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}\xlongequal{}{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ，溶液中不存在大量的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；步骤④为过滤，用到的玻璃仪器为烧杯、玻璃棒、漏斗，步骤⑥是蒸干，用到的玻璃仪器是玻璃棒，故步骤④和步骤⑥均用到的玻璃仪器是玻璃棒， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

当 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 沉淀完全时， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{r}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 浓度几乎不变，故可以用 $ {\rm {\mathrm{K}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{r}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液作 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液滴定 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液的指示剂， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；由【思路导引】可知， $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{r}\mathrm{O}}_{4})=4.0×{10}^{-12}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；当在 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液中加入 $ {\rm 20\mathrm{m}\mathrm{L}{\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液时，混合溶液中 $ {\rm c({\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+})\approx \dfrac{0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×(20-10)×{10}^{-3}\mathrm{L}}{30×{10}^{-3}\mathrm{L}}=\dfrac{1}{30}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则溶液中 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})=\dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l})}{c({\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+})}\approx 3×{10}^{-9}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{X}\approx - \lg (3×{10}^{-9})=9- \lg 3\approx 9-0.48=8.52} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确； $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}) > {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I})} $ ，其他条件不变，若将 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液改为 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{I}} $ 溶液，则滴定终点时溶液中 $ {\rm c({\mathrm{I}}^{-}) <} $ 滴定终点时溶液中 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})} $ ，对应 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{X}} $ 更大，则滴定终点上移， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

稀硫酸与 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}\mathrm{S}} $ 反应生成 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{S}} $ ， $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{S}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 直接反应生成 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S}} $ ，未发生 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 向 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S}} $ 的转化，无法比较 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S}} $ 的 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}} $ 大小， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误； $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 过量， $ {\rm {\mathrm{I}}^{-}} $ 与过量 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+}} $ 直接生成 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}} $ ，未发生沉淀转化，无法比较 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 和 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}} $ 的 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}} $ 大小， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S}} $ 的沉淀类型不同，无法直接通过沉淀的转化比较二者 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}} $ 大小， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误； $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{S}} $ 和 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}\mathrm{S}} $ 沉淀类型相同且 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{u}}^{2+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ 浓度相同，向 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中通入 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{S}} $ 时， $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{S}} $ 先沉淀，说明其溶度积更小，即 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{S}) < {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{Z}\mathrm{n}\mathrm{S})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

结合题图和分析，过 $ a $ 点作 $ x $ 轴垂线， $ c $ 越大，对应 $ - \lg c $ 越小， $ a $ 点 $ {\rm Q[\mathrm{P}\mathrm{b}{({\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})}_{2}] > {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{P}\mathrm{b}{({\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})}_{2}]} $ ，有 $ {\rm \mathrm{P}\mathrm{b}{({\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})}_{2}} $ 沉淀析出， $ a $ 点 $ {\rm Q({\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3}) < {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})} $ ，是 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3}} $ 的不饱和溶液，没有 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3}} $ 沉淀析出， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；表示 $ {\rm \mathrm{P}\mathrm{b}{({\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})}_{2}} $ 在纯水中溶解度的点满足 $ {\rm 2c({\mathrm{P}\mathrm{b}}^{2+})\approx c({\mathrm{I}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})} $ ，即 $ {\rm - \lg c({\mathrm{P}\mathrm{b}}^{2+}) > - \lg c({\mathrm{I}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})} $ ，该点在坐标系中位于第一象限角平分线的左上部，不在线段 $ bc $ 上， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确； $ {\rm c({\mathrm{I}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})=0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 时， $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3}} $ 、 $ {\rm \mathrm{P}\mathrm{b}{({\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})}_{2}} $ 饱和溶液中 $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{P}\mathrm{b}}^{2+})}{c({\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+})}=\dfrac{c({\mathrm{P}\mathrm{b}}^{2+})\cdot {c}^{2}({\mathrm{I}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}{c({\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+})\cdot {c}^{2}({\mathrm{I}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}=\dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{P}\mathrm{b}{({\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})}_{2}]}{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})\cdot c({\mathrm{I}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}=\dfrac{{10}^{-12.39}}{{10}^{-7.30}×0.1}={10}^{-4.09}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；向 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3}} $ 悬浊液中滴加 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液至 $ c $ 点时， $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3}} $ 的溶解度为 $ {\rm {10}^{-5.09}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，向 $ {\rm \mathrm{P}\mathrm{b}{({\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})}_{2}} $ 悬浊液中滴加 $ {\rm \mathrm{P}\mathrm{b}{({\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3})}_{2}} $ 溶液至 $ c $ 点时， $ {\rm \mathrm{P}\mathrm{b}{({\mathrm{I}\mathrm{O}}_{3})}_{2}} $ 的溶解度为 $ {\rm \dfrac{1}{2}c({\mathrm{I}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})=\dfrac{1}{2}×1×{10}^{-5.09}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=5×{10}^{-6.09}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ {\rm \mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{S}} $ 的沉淀溶解平衡为 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{S}(\mathrm{s})⇌{\mathrm{N}\mathrm{i}}^{2+}(\mathrm{a}\mathrm{q})+{\mathrm{S}}^{2-}(\mathrm{a}\mathrm{q}).} $ ， $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{S})=c({\mathrm{N}\mathrm{i}}^{2+})\cdot c({\mathrm{S}}^{2-})} $ ，等式两边同时取负对数得 $ {\rm \mathrm{p}({\mathrm{N}\mathrm{i}}^{2+})+\mathrm{p}({\mathrm{S}}^{2-})=\mathrm{p}{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{S})} $ ，故 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{S}} $ 的沉淀溶解平衡曲线是斜率为 $ -1 $ 的直线；同理得 $ {\rm 2\mathrm{p}({\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+})+\mathrm{p}({\mathrm{S}}^{2-})=\mathrm{p}{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S})} $ ，故 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S}} $ 的沉淀溶解平衡曲线是斜率为 $ -\dfrac{1}{2} $ 的直线（更平缓），则曲线Ⅰ为 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{S}} $ 的沉淀溶解平衡曲线、曲线Ⅱ为 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S}} $ 的沉淀溶解平衡曲线， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确。曲线Ⅱ上的点 $ a(30,10) $ 对应溶液中， $ {\rm c({\mathrm{S}}^{2-})={10}^{-30}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+})={10}^{-10}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S})={c}^{2}({\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+})\cdot c({\mathrm{S}}^{2-})={\left({10}^{-10}\right) ^ {2}}×{10}^{-30}={10}^{-50}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确。题图中沉淀溶解平衡曲线上的点为饱和溶液， $ {\rm \mathrm{p}({\mathrm{M}}^{n+})} $ 越大， $ {\rm c({\mathrm{M}}^{n+})} $ 越小，故曲线上方 $ {\rm Q < {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}} $ ，为不饱和溶液，曲线下方 $ {\rm Q > {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}} $ ，为过饱和溶液， $ {\rm X} $ 点位于两曲线上方，对两种物质而言， $ {\rm X} $ 点均为不饱和溶液， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误。向浓度均为 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{i}}^{2+}} $ 溶液中滴加 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}\mathrm{S}} $ 溶液， $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{S}} $ 开始沉淀时所需 $ {\rm c({\mathrm{S}}^{2-})=\dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{S})}{c({\mathrm{N}\mathrm{i}}^{2+})}=\dfrac{{10}^{-6}×{10}^{-15}}{0.1}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-20}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S}} $ 开始沉淀时所需 $ {\rm c({\mathrm{S}}^{2-})=\dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S})}{{c}^{2}({\mathrm{A}\mathrm{g}}^{+})}=\dfrac{{10}^{-50}}{{0.1}^{2}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-48}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S}} $ 开始沉淀时所需 $ {\rm {\mathrm{S}}^{2-}} $ 浓度更小，故先产生 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{g}}_{2}\mathrm{S}} $ 沉淀， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

（1） 增大反应物接触面积、增大反应物浓度、加热等可提高反应速率，则提高“酸浸”效率可采取的方法是将废渣磨碎、适当增大硫酸浓度、加热等。

（2） 假设“沉铜”后得到的滤液中 $ {\rm c({\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+})} $ 和 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{o}}^{2+})} $ 均为 $ {\rm 0.10\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，向其中加入 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}\mathrm{S}} $ 至 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ 恰好沉淀完全，此时溶液中 $ {\rm c({\mathrm{S}}^{2-})=\dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{Z}\mathrm{n}\mathrm{S})}{c({\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+})}=\dfrac{2.5×{10}^{-22}}{{10}^{-5}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=2.5×{10}^{-17}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{o}}^{2+})=\dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}(\mathrm{C}\mathrm{o}\mathrm{S})}{c({\mathrm{S}}^{2-})}=\dfrac{4.0×{10}^{-21}}{2.5×{10}^{-17}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=1.6×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\ll 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，说明大部分 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{o}}^{2+}} $ 也转化为硫化物沉淀，不能实现 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{o}}^{2+}} $ 的完全分离。

（3） “沉锰”步骤中， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{S}}_{2}{\mathrm{O}}_{8}} $ 将 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{n}}^{2+}} $ 氧化为二氧化锰除去，自身被还原为硫酸根离子，发生反应的离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{S}}_{2}{\mathrm{O}}_{8}^{2-}+{\mathrm{M}\mathrm{n}}^{2+}+2{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}\xlongequal{}{\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{2}↓+2{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}+4{\mathrm{H}}^{+}.} $ ， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{a}}_{2}{\mathrm{S}}_{2}{\mathrm{O}}_{8}} $ 将 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 氧化为 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ ，离子方程式为 $ {\rm {\mathrm{S}}_{2}{\mathrm{O}}_{8}^{2-}+2{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}\xlongequal{}2{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+2{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}} $ 。

（4） “沉锰”步骤中， $ {\rm {\mathrm{S}}_{2}{\mathrm{O}}_{8}^{2-}} $ 将 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 氧化为 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ ，“沉淀”步骤中用 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 调 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=4} $ ，使 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 转化为 $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 沉淀，由题图可知此时 $ {\rm c({\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}) < {10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{o}}^{2+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ 的浓度大于 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，未开始沉淀，因此，分离出的滤渣是 $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 。

（5） “沉钴”步骤中，控制溶液 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=5.0\sim 5.5} $ ，加入适量的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 氧化 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{o}}^{2+}} $ 生成 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{o}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ ， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}}^{-}} $ 被还原为 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ ，其反应的离子方程式为 $ {\rm 2{\mathrm{C}\mathrm{o}}^{2+}+{\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}}^{-}+5{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}\xlongequal{}2\mathrm{C}\mathrm{o}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}↓+{\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}+4{\mathrm{H}}^{+}.} $ 。

（6） 根据题中给出的信息，“沉钴”后的滤液中 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}} $ 元素以 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ 形式存在，当 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 8.2} $ 时， $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ 沉淀完全，当 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H} > 12} $ 后氢氧化锌会溶解转化为 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}} $ ，因此，从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是向滤液中滴加 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液，边加边搅拌，调节溶液的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 为8.2到12.0之间，使锌离子沉淀完全，静置后过滤，实现 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 的回收。