第三章高考强化

加水稀释后， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 、 $ {\rm {[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}]}^{-}} $ 、 $ {\rm {[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}]}^{2-}} $ 的浓度均下降， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确； $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 完全溶于盐酸后生成 $ {\rm {[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}]}^{-}} $ 、 $ {\rm {[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}]}^{2-}} $ ，溶液中存在平衡： $ {\rm ①\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}+{\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}⇌{[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}]}^{-}.} $ 、 $ {\rm ②{[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}]}^{-}+{\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}⇌{[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}]}^{2-}.} $ ，向溶液中加入少量 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 固体， $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})} $ 增大，若②中平衡正向移动程度更大，则 $ {\rm {[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}]}^{-}} $ 浓度下降， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；配合物的内界在书写电离方程式时不可拆写，电离方程式为 $ {\rm \mathrm{H}[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}]\xlongequal{}{\mathrm{H}}^{+}+[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}]^{-}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；电荷不守恒，应为 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{u}}^{+})+c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})+c({[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}]}^{-})+2c({[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}]}^{2-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

该反应为 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3}} $ 的水解反应，则水解常数 $ {\rm K=\dfrac{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})\cdot c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}=\dfrac{c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})\cdot c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{{K}_{\mathrm{w}}}{{K}_{\mathrm{a}1}}=\dfrac{{10}^{-14}}{4.5×{10}^{-7}}\approx 2.2×{10}^{-8}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；该反应的平衡常数 $ {\rm K=\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})\cdot c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})}{{c}^{2}({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}=\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})\cdot c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}{{c}^{2}({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}=\dfrac{{K}_{\mathrm{a}2}}{{K}_{\mathrm{a}1}}=\dfrac{4.7×{10}^{-11}}{4.5×{10}^{-7}}\approx 1.0×{10}^{-4}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；该反应的平衡常数 $ {\rm K=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{C}\mathrm{a}}^{2+})\cdot c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}=\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})\cdot c({\mathrm{C}\mathrm{a}}^{2+})\cdot c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}=\dfrac{{K}_{\mathrm{a}2}}{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{C}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})}=\dfrac{4.7×{10}^{-11}}{3.4×{10}^{-9}}\approx 1.4×{10}^{-2}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；可采用逆推的方法， $ {\rm \dfrac{{K}_{\mathrm{a}1}[{K}_{\mathrm{a}2}c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+{K}_{\mathrm{w}}]}{{K}_{\mathrm{a}1}+c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}=\dfrac{\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})}×[\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})\cdot c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}×c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})]}{\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})}+c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}={c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})×\dfrac{c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{c({\mathrm{H}}^{+})+c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})}} $ ，由于 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})+c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3})=c({\mathrm{C}\mathrm{O}}_{3}^{2-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，则 $ {\rm \dfrac{{K}_{\mathrm{a}1}[{K}_{\mathrm{a}2}c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})+{K}_{\mathrm{w}}]}{{K}_{\mathrm{a}1}+c({\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})}={c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

整个过程先后发生反应 $ {\rm ①{\mathrm{C}\mathrm{u}}^{2+}+2{\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}\xlongequal{}\mathrm{C}\mathrm{u}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}↓+2{\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}.} $ 、 $ {\rm ②\mathrm{C}\mathrm{u}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}+2{\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}+2{\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}\xlongequal{}[\mathrm{C}\mathrm{u}{({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3})}_{4}]^{2+}+4{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 。产生少量沉淀时，发生反应①，溶液中的溶质为 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{u}{({\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3})}_{2}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ ， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 完全电离，酸性溶液中 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 极小，溶液中 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}) > c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；产生大量沉淀时，发生反应①，溶液中溶质为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 、 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{u}{({\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3})}_{2}} $ ， $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 发生水解，则 $ {\rm c({\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}) < c({\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；沉淀部分溶解时，发生反应②，溶液中的溶质为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}{\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 、 $ {\rm [\mathrm{C}\mathrm{u}{({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3})}_{4}]{({\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3})}_{2}} $ ， $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{u}}^{2+}} $ 极少， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；沉淀完全溶解时，溶液中的溶质为 $ {\rm [\mathrm{C}\mathrm{u}{({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3})}_{4}]{({\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3})}_{2},{[\mathrm{C}\mathrm{u}{({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3})}_{4}]}^{2+}} $ 发生水解，则 $ {\rm 2c｛{[\mathrm{C}\mathrm{u}{({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3})}_{4}]}^{2+}｝ < c({\mathrm{N}\mathrm{O}}^{-}{}_{3})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

$ {\rm {K}_{\mathrm{a}1}×{K}_{\mathrm{a}2}=\dfrac{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}×\dfrac{c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}=\dfrac{c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-}){c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}={10}^{-5.0}} $ ，当溶液中 $ {\rm c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})=c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})} $ 时， $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-2.5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=2.5} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；当溶液呈中性时， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=7} $ ，结合题图知， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})} > 1} $ ， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})} > 1} $ ，即 $ {\rm c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-}) > c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4}) > c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；实验2中两溶液混合后， $ {\rm c({\mathrm{B}\mathrm{a}}^{2+})=0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，若此时 $ {\rm c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-}) > \dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}({\mathrm{B}\mathrm{a}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}{c({\mathrm{B}\mathrm{a}}^{2+})}={10}^{-6.6}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则有 $ {\rm {\mathrm{B}\mathrm{a}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}} $ 沉淀生成，根据实验1计算 $ {\rm 0.2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中 $ {\rm c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})} $ ，向 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中滴入 $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 增大，题图中实线部分表示滴入 $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液后的 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ ，由此可知 $ {\rm 0.2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液中 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=1.2} $ ， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}{c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})}={10}^{0}=1} $ ， $ {\rm \dfrac{c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})}={10}^{-2.6}} $ ，设 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})=c({\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4})=x\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})={10}^{-2.6}x\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，由物料守恒可得， $ x+x+{10}^{-2.6}x=0.2 $ ，则 $ x\approx 0.1 $ ，故 $ {\rm c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})={10}^{-2.6}x\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\approx {10}^{-3.6}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，实验2中两溶液混合后， $ {\rm c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})\approx \dfrac{1}{2}×{10}^{-3.6}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\gg {10}^{-6.6}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则有沉淀生成， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；由电荷守恒可得 $ {\rm 2c({\mathrm{B}\mathrm{a}}^{2+})+c({\mathrm{H}}^{+})=c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})+2c({\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}^{-}{}_{4})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ，题干中缺 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

由图像中的点 $ (8.4,5) $ 得 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]=c({\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+})\cdot {c}^{2}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})={10}^{-5}×{\left({10}^{-5.6}\right) ^ {2}}={10}^{-16.2}} $ ，再由图像中的点 $ (12.4,5) $ 得 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}+2{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}⇌\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}.} $ 的平衡常数 $ {\rm {K}_{2}=\dfrac{c[\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}]}{{c}^{2}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}=\dfrac{{10}^{-5}}{{\left({10}^{-1.6}\right) ^ {2}}}={10}^{-1.8}} $ ，因为反应 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}+4{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}⇌.\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}} $ 可拆分为 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}+2{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}⇌\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}.} $ 和 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}+2{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}⇌\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}.} $ ，所以反应 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}+4{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}⇌.\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}} $ 的平衡常数 $ {\rm K=\dfrac{{K}_{2}}{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]}=\dfrac{{10}^{-1.8}}{{10}^{-16.2}}={10}^{14.4}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；由图像中的点 $ (14.0,5) $ 得 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{d}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 恰好开始溶解时 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=14.0} $ ，而由曲线 $ {\rm \mathrm{L}} $ 可知，当 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=14.0} $ 时， $ {\rm c[\mathrm{A}\mathrm{l}{\left(\mathrm{O}\mathrm{H}\right) ^ {-}}{}_{4}] > 1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，可认为 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ 已全部溶解为 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{l}{\left(\mathrm{O}\mathrm{H}\right) ^ {-}}{}_{4}} $ ，则可以通过碱浸完全分离 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{d}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 和 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；由图像中的点 $ (3.0,0) $ 得 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}]=c({\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+})\cdot {c}^{3}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=1×{\left({10}^{-11}\right) ^ {3}}={10}^{-33}} $ ， $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ 完全沉淀时 $ {\rm c({\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+})⩽ {10}^{-5}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})⩾ \sqrt[3]{\dfrac{{10}^{-33}}{{10}^{-5}}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\approx {10}^{-9.3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，即 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}⩽ 9.3} $ ，则 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}⩾ 4.7} $ ，由 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]={10}^{-16.2}} $ 知， $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ 开始沉淀时， $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=\sqrt{\dfrac{{10}^{-16.2}}{0.1}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}={10}^{-7.6}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，即 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{O}\mathrm{H}=7.6} $ ，则 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=6.4} $ ，因此调节 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}} $ 的范围为 $ 4.7\sim 6.4 $ ，可使浓度均为 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ 完全分离， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

【题图剖析】

$ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ 水解的方程式为 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}+3{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌\mathrm{A}\mathrm{l}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}+3{\mathrm{H}}^{+}.} $ ，则 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ 的水解常数 $ {\rm {K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+})=\dfrac{{c}^{3}({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+})}} $ ，由此得 $ {\rm \lg {K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+})=3 \lg [c({\mathrm{H}}^{+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]- \lg [c({\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]} $ ，即 $ {\rm - \lg [c({\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]=-3 \lg [c({\mathrm{H}}^{+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]+ \lg {K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+})} $ ，同理可得 $ {\rm - \lg [c({\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]=-2 \lg [c({\mathrm{H}}^{+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]+ \lg {K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+})} $ ， $ {\rm - \lg [c({\mathrm{C}\mathrm{d}}^{2+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]=-2 \lg [c({\mathrm{H}}^{+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]+ \lg {K}_{\mathrm{h}}({\mathrm{C}\mathrm{d}}^{2+})} $ ，观察图像可知曲线Ⅰ对应的 $ {\rm \mathrm{X}} $ 代表 $ {\rm {\mathrm{A}\mathrm{l}}^{3+}} $ ，又因为 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}] < {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{C}\mathrm{d}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]} $ ，所以当 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 相同时，溶液中 $ {\rm c({\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}) < c({\mathrm{C}\mathrm{d}}^{2+})} $ ，即 $ {\rm - \lg [c({\mathrm{H}}^{+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]} $ 相同时， $ {\rm - \lg [c({\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})] > - \lg [c({\mathrm{C}\mathrm{d}}^{2+})/(\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1})]} $ ，则Ⅱ、Ⅲ对应的 $ {\rm \mathrm{X}} $ 分别为 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{d}}^{2+}} $ 。因为曲线Ⅱ对应的为 $ {\rm {\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+}} $ ，若曲线 $ {\rm \mathrm{L}} $ 对应的为 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}} $ ，则交点处应同时满足 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]=c({\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+})\cdot {c}^{2}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})=c[\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}]\cdot {c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})} $ ，但交点处 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})\ne c({\mathrm{H}}^{+})} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{Z}\mathrm{n}}^{2+})\ne c[\mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}]} $ ，故曲线 $ {\rm \mathrm{L}} $ 对应的不是 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}} $ ，已知 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 比 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{d}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 更易与碱反应，即 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 结合生成 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}} $ 对应的 $ {\rm c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 更小，故曲线 $ {\rm \mathrm{L}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{L}}_{1}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{L}}_{2}} $ 对应的 $ {\rm \mathrm{X}} $ 分别为 $ {\rm \mathrm{A}\mathrm{l}{\left(\mathrm{O}\mathrm{H}\right) ^ {-}}{}_{4}} $ 、 $ {\rm \mathrm{Z}\mathrm{n}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{4}^{2-}} $ 、 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{d}{ (\mathrm{O}\mathrm{H} )}_{4}^{2-} (\mathrm{A}} $ 正确 $ ) $ 。

由题意知， $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=1.6} $ 时，溶液中存在 $ {\rm {\mathrm{M}}^{2+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{A}}^{2-}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ，且 $ {\rm c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})=c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})} $ ， $ {\rm c({\mathrm{A}}^{2-})\approx {10}^{-5.9}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})+c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})\approx c({\mathrm{M}}^{2+})} $ 、 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})-c({\mathrm{H}}^{+})\approx 2c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})+c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})\approx c({\mathrm{M}}^{2+})+c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}) > c({\mathrm{M}}^{2+})} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误； $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=4.5} $ 时， $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{{K}_{\mathrm{a}2}}=\dfrac{{10}^{-4.5}c({\mathrm{A}}^{2-})}{{10}^{-6.8}}={10}^{2.3}c({\mathrm{A}}^{2-})} $ ， $ {\rm c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})=\dfrac{{c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{{K}_{\mathrm{a}1}{K}_{\mathrm{a}2}}=\dfrac{{\left({10}^{-4.5}\right) ^ {2}}\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{{10}^{-1.6}×{10}^{-6.8}}={10}^{-0.6}c({\mathrm{A}}^{2-})} $ ，可得 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-}) > c({\mathrm{A}}^{2-}) > c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误； $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=6.8} $ 时，结合物料守恒 $ {\rm c({\mathrm{M}}^{2+})=c({\mathrm{A}}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})+c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})} $ 及电荷守恒 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})+2c({\mathrm{M}}^{2+})=2c({\mathrm{A}}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})+c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ 可得： $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})+2c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})+c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})=c({\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-})+c({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

【题图剖析】

向 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{A}} $ 粉末中加入稀盐酸后，由物料守恒可得： $ {\rm c({\mathrm{M}}^{2+})=c({\mathrm{A}}^{2-})+c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})+c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})} $ ； $ {\rm {K}_{\mathrm{a}2}=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})}} $ ，则 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{A}}^{-})=\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{{K}_{\mathrm{a}2}}} $ ，同理， $ {\rm c({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{A})=\dfrac{{c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{{K}_{\mathrm{a}1}\cdot {K}_{\mathrm{a}2}}} $ ，代入物料守恒式可得： $ {\rm c({\mathrm{M}}^{2+})=c({\mathrm{A}}^{2-})+\dfrac{c({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{{K}_{\mathrm{a}2}}+\dfrac{{c}^{2}({\mathrm{H}}^{+})\cdot c({\mathrm{A}}^{2-})}{{K}_{\mathrm{a}1}\cdot {K}_{\mathrm{a}2}}} $ 。

曲线Ⅲ和曲线Ⅳ的交点代表 $ {\rm {\delta }_{{\mathrm{C}\mathrm{u}}^{2+}}={\delta }_{{[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-}}} $ 即 $ {\rm c({\mathrm{C}\mathrm{u}}^{2+})=c({[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-})} $ ，由图可知，此时 $ {\rm \lg c({\mathrm{L}}^{3-})=-9.4} $ ，代入平衡常数表达式得 $ {\rm K=\dfrac{c({[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-})}{c({\mathrm{C}\mathrm{u}}^{2+})×c({\mathrm{L}}^{3-})}=\dfrac{1}{{10}^{-9.4}}={10}^{9.4}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确；曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点代表 $ {\rm \lg c({\mathrm{L}}^{3-})= \lg c({\mathrm{H}\mathrm{L}}^{2-})} $ 即 $ {\rm c({\mathrm{L}}^{3-})=c({\mathrm{H}\mathrm{L}}^{2-})} $ ，此时 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=11.6} $ ，代入平衡常数表达式得 $ {\rm K=\dfrac{c({\mathrm{L}}^{3-})×c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{H}\mathrm{L}}^{2-})}={10}^{-11.6}} $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 正确；曲线Ⅳ和曲线Ⅴ的交点代表 $ {\rm {\delta }_{{[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}}_{2}]}^{4-}}={\delta }_{{[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-}}} $ 即 $ {\rm c({[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}}_{2}]}^{4-})=c({[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-})} $ ，此时 $ {\rm \lg c({\mathrm{L}}^{3-})=-7.2} $ ，可得 $ {\rm {[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-}+{\mathrm{L}}^{3-}⇌{[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}}_{2}]}^{4-}.} $ 的平衡常数 $ {\rm K^\prime =\dfrac{c({[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}}_{2}]}^{4-})}{c({[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-})×c({\mathrm{L}}^{3-})}=\dfrac{1}{{10}^{-7.2}}={10}^{7.2}} $ ， $ a $ 点时， $ {\rm {\delta }_{{\mathrm{C}\mathrm{u}}^{2+}}={\delta }_{{[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}}_{2}]}^{4-}}} $ ，代入 $ {\rm K×K^\prime =\dfrac{c({[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-})}{c({\mathrm{C}\mathrm{u}}^{2+})×c({\mathrm{L}}^{3-})}×\dfrac{c({[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}}_{2}]}^{4-})}{c({[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-})×c({\mathrm{L}}^{3-})}=\dfrac{1}{{c}^{2}({\mathrm{L}}^{3-})}={10}^{9.4}×{10}^{7.2}={10}^{16.6}} $ ，解得 $ {\rm c({\mathrm{L}}^{3-})={10}^{-8.3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，且 $ a $ 点对应 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{L}}^{2-})={10}^{-1}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，代入 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{L}}^{2-}⇌{\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{L}}^{3-}.} $ 的平衡常数 $ {\rm K=\dfrac{c({\mathrm{L}}^{3-})×c({\mathrm{H}}^{+})}{c({\mathrm{H}\mathrm{L}}^{2-})}={10}^{-11.6}} $ ，计算得 $ {\rm c({\mathrm{H}}^{+})={10}^{-4.3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，故 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=4.3} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；当 $ {\rm \mathrm{p}\mathrm{H}=6.4} $ 时， $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{L}}^{2-})} $ 最大，接近 $ {\rm {10}^{-1}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，结合 $ {\rm \mathrm{B}} $ 项中平衡常数可计算得 $ {\rm c({\mathrm{L}}^{3-})\approx {10}^{-6.2}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm {\delta }_{{[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}}_{2}]}^{4-}}=0.90} $ ， $ {\rm {\delta }_{{[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-}}=0.09} $ ，结合 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{u}} $ 元素守恒知， $ {\rm c({[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}}_{2}]}^{4-})=0.90×0.002\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=1.8×{10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm c({[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-})=0.09×0.002\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=1.8×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ，因此体系中 $ {\rm c({\mathrm{H}\mathrm{L}}^{2-}) > c({[{\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}}_{2}]}^{4-}) > c({[\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{L}]}^{-}) > c({\mathrm{L}}^{3-})} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

【题图剖析】

1．配制混酸时应该将 $ 98\% $ 硫酸缓慢加入 $ 65\% $ 硝酸中，边加边搅拌， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；水解液中含有硫酸，加入的新制氢氧化铜会与硫酸反应，检验“步骤1”水解液中的葡萄糖的操作为取水解液加入 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液调至碱性，再加新制氢氧化铜，加热， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；“精制”过程为溶解、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥， $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确；滴定过程中眼睛应注意锥形瓶内溶液颜色的变化情况，并非滴定管的液面变化， $ {\rm \mathrm{D}} $ 错误。

2． $ 65\% $ 硝酸 $ {\rm (\rho =1.4\mathrm{g}\cdot {\mathrm{m}\mathrm{L}}^{-1})} $ 的物质的量浓度 $ {\rm c=\dfrac{1000\rho w}{M}=\dfrac{1000×1.4×65{\%}}{63}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\approx 14.44\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；根据元素守恒与题给信息，可得关系式 $ {\rm {({\mathrm{C}}_{6}{\mathrm{H}}_{10}{\mathrm{O}}_{5})}_{n} ～} $ $ {\rm n{\mathrm{C}}_{6}{\mathrm{H}}_{12}{\mathrm{O}}_{6}～3n{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}\cdot 2{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ，则草酸晶体的理论产量为 $ \dfrac{378m}{162}\mathrm{g} $ ，故草酸晶体的产率为 $ \dfrac{{m}_{1}}{\dfrac{378m}{162}}×100\%=\dfrac{162{m}_{1}}{378m}×100\%=\dfrac{3{m}_{1}}{7m}×100\% $ ， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；根据得失电子守恒有关系式 $ {\rm 5{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}\sim 2{\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ ，则配制的草酸溶液物质的量浓度为 $ {\rm \dfrac{5cV×{10}^{-3}}{2×0.020}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=0.125cV\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；根据草酸溶液的物质的量浓度，计算草酸晶体的纯度： $ {\rm \dfrac{0.125cV\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×(100×{10}^{-3})\mathrm{L}×126\mathrm{g}\cdot {\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}^{-1}}{{m}_{2}\mathrm{g}}×100\%=\dfrac{1.575cV}{{m}_{2}}×100\%} $ ， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。

3．最后需要定容，配制溶液时容量瓶底部残留少量水，对所配溶液浓度无影响， $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误；混酸的滴加速度过快，易发生副反应，会影响草酸晶体的产率， $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误；锥形瓶用草酸溶液润洗，导致标准液消耗体积偏大，所测产品纯度会偏高， $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误；滴定终点读数时仰视，导致读取的标准液体积偏大，所测产品纯度偏高， $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。