题型专练 1 反应原理实验探究题

一、刷难关

1.化学是一门以实验为基础的学科,化学所取得的丰硕成果与实验是分不开的,回答下列问题。

Ⅰ.某化学实验小组用 $ {\rm 50\mathrm{m}\mathrm{L}0.5\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 盐酸、 $ {\rm 50\mathrm{m}\mathrm{L}0.55\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液和如图所示装置进行中和反应反应热的测定实验,得到的数据如表(已知: $ {\rm 0.55\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液与 $ {\rm 0.5\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 盐酸的密度近似为 $ 1\mathrm{g}\cdot {\mathrm{c}\mathrm{m}}^{-3} $ ,中和后生成溶液的比热容与水的相同即 $ {\rm c=4.18\mathrm{J}\cdot {\mathrm{g}}^{-1}\cdot {℃}^{-1}} $ ,忽略量热计的比热容)。

实验

起始温度 $ {t}_{始}/℃ $

终止温度 $ {t}_{末}/℃ $

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盐酸

$ {\rm \mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液

1

24.2

24.0

27.5

2

23.9

24.1

27.4

3

24.0

23.9

25.1

(1) 简易量热计示意图中缺少的玻璃仪器是      ,实验    (填序号)数据误差大,不予采用。

(2) 生成 $ {\rm 1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 时放出的热量为                             $ {\rm \mathrm{k}\mathrm{J}} $ (列出计算式,无需化简)。

Ⅱ.某小组用硫酸酸化的 $ {\rm 0.001\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液设计下列几组实验探究影响化学反应速率的因素,其反应原理为 $ {\rm 2{\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}+5{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}+3{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}\xlongequal{}2{\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}+{\mathrm{K}}_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}+10{\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}↑+8{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}.} $ 。

实验编号

温度/ $ ℃ $

$ {\rm 0.2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液体积/ $ {\rm \mathrm{m}\mathrm{L}} $

$ {\rm 0.001\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液体积/ $ {\rm \mathrm{m}\mathrm{L}} $

$ {\rm V({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})} $ / $ {\rm \mathrm{m}\mathrm{L}} $

$ {\rm V({\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4})} $ / $ {\rm \mathrm{m}\mathrm{L}} $

褪色时间/ $ \mathrm{s} $

1

25

2

4

4

0

$ {t}_{1} $

2

$ {\rm {T}_{1}} $

4

4

$ {\rm {V}_{1}} $

0

$ {t}_{2} $

3

70

2

4

4

0

$ {t}_{3} $

4

70

2

4

3

1

$ {t}_{4} $

(3)

① 实验1、2的目的是探究浓度对化学反应速率的影响,则 $ {\rm {T}_{1}=} $     , $ {t}_{1} $     (填“ $ > $ ”或“ $ < $ ”) $ {t}_{2} $ 。

② 实验1、3的目的是探究    对化学反应速率的影响。

③ 实验3、4中 $ {t}_{3} > {t}_{4} $ ,则关于 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 可以得出的结论是                    

④ 实验4中,用高锰酸钾浓度变化表示从反应开始至溶液刚好褪色过程中的化学反应速率为                 $ {\rm \mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\cdot {\mathrm{s}}^{-1}} $ (用含 $ {t}_{4} $ 的式子表示)。

(4) 为了检测 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ 混合溶液中的 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ ,设计如下实验。

用 $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液检测 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 时, $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 在一定酸度下能与 $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 反应,为了探究不同酸度对 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 检测造成的影响,设计下列三组实验,分别向下列溶液中加入1滴 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液,现象如表:

实验

溶液

现象

$ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{L}0.3\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液 $ {\rm +0.5\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 蒸馏水

紫红色不褪去

$ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{L}0.3\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液 $ {\rm +0.5\mathrm{m}\mathrm{L}0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 硫酸

紫红色不褪去

$ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{L}0.3\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液 $ {\rm +0.5\mathrm{m}\mathrm{L}6\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 硫酸

紫红色明显变浅

写出 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 与稀硫酸酸化的 $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液反应的离子方程式:                                              

结论:用 $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液检测 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 时,酸性越    (填“强”或“弱”), $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 越容易被 $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 氧化,对 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 检测的干扰越大。

答案:

(1) 温度计;3

(2) $ \dfrac{4.18×100×3.4×{10}^{-3}}{0.025} $

(3) ① 25; $ > $

② 温度

③ $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 起催化作用

④ $ \dfrac{0.0004}{{t}_{4}} $

(4) $ {\rm 5{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}+{\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}+8{\mathrm{H}}^{+}\xlongequal{}5{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+{\mathrm{M}\mathrm{n}}^{2+}+4{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ;强

解析:

(1) 简易量热计需使用温度计测量反应前后温度,因此缺少的玻璃仪器是温度计;实验3的终止温度与起始温度差远小于实验1、2,误差过大,故实验3的数据不予采用。

(2) 实验1、2的平均起始温度 $ {t}_{始}=\dfrac{\dfrac{24.2+24.0}{2}+\dfrac{23.9+24.1}{2}}{2}℃=24.05℃ $ ,平均终止温度 $ {t}_{末}=\dfrac{27.5+27.4}{2}℃=27.45℃ $ ,温度差 $ {\rm \mathrm{\Delta }t=3.4℃} $ , $ {\rm n({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O})=(0.05×0.5)\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}=0.025\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}} $ ,溶液总质量 $ {\rm m=(50+50)\mathrm{m}\mathrm{L}×1\mathrm{g}\cdot {\mathrm{c}\mathrm{m}}^{-3}=100\mathrm{g}} $ ,则生成 $ 1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l} $ 水放出的热量 $ {\rm =\dfrac{4.18×100×3.4×{10}^{-3}}{0.025}\mathrm{k}\mathrm{J}} $ 。

(3) ① 实验1、2的目的是探究浓度对化学反应速率的影响,则仅 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液浓度不同,其他条件均相同,故 $ {\rm {T}_{1}=25} $ 、 $ {\rm {V}_{1}=2} $ ,反应时 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{C}}_{2}{\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液浓度:实验 $ 1 < $ 实验2,反应物浓度越大,反应速率越快,则 $ {t}_{1} > {t}_{2} $ 。

② 实验1、3只有温度不同,所以实验的目的是探究温度对化学反应速率的影响。

③ 实验3、4中 $ {t}_{3} > {t}_{4} $ ,即化学反应速率:实验 $ 3 < $ 实验4,且除了实验4中加了 $ {\rm 1\mathrm{m}\mathrm{L}{\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液外,两个实验其他条件都相同,说明 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ 起催化作用。

④ 反应速率 $ {\rm v({\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4})=\dfrac{\dfrac{0.001\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}×4\mathrm{m}\mathrm{L}}{10\mathrm{m}\mathrm{L}}}{{t}_{4}\mathrm{s}}=\dfrac{0.0004}{{t}_{4}}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\cdot {\mathrm{s}}^{-1}} $ 。

(4) $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 与稀硫酸酸化的 $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液反应生成 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{n}}^{2+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ,反应的离子方程式为 $ {\rm 5{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}+{\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}^{-}{}_{4}+8{\mathrm{H}}^{+}\xlongequal{}5{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+{\mathrm{M}\mathrm{n}}^{2+}+4{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ;由实验可知,硫酸浓度较大时,高锰酸钾溶液褪色,说明溶液酸性较强时, $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 与氯离子发生反应,故酸性越强, $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 越容易被 $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 氧化,对 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 检测的干扰越大。


2.实验是化学学习中非常重要的内容,根据下面实验回答问题。某研究小组进行 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 沉淀溶解和生成的实验探究。

【查阅资料】 $ 25℃ $ 时, $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]=1.8×{10}^{-11}} $ , $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}]=4.0×{10}^{-38}} $ 。

【实验探究】向2支均盛有 $ {\rm 1\mathrm{m}\mathrm{L}0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ 溶液的试管中分别加入2滴 $ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}} $ 溶液,制得等量 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 沉淀。

(1) 分别向两支试管中加入不同试剂,记录实验现象如表(用下列选项中序号填空):

试管编号

加入试剂

实验现象

2滴 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{3}} $ 溶液

    

$ {\rm 4\mathrm{m}\mathrm{L}2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液

    

A.白色沉淀转化为红褐色沉淀

B.白色沉淀不发生改变

C.红褐色沉淀转化为白色沉淀

D.白色沉淀溶解,得无色溶液

(2) 请用化学语言解释 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 溶液显酸性的原因:                                

(3) 用离子方程式解释试管Ⅰ中的现象:                                                        

$ 25℃ $ 时计算该反应的平衡常数 $ {\rm K=} $                 

(4) 同学们猜想试管Ⅱ中实验现象的主要原因有两种:

猜想 $ {\rm 1:{\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 结合 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 电离出的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ,使 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 的沉淀溶解平衡正向移动。

猜想2:                                                                                                   

(5) 为验证猜想,同学们取少量相同质量的氢氧化镁盛放在两支试管中,一支试管中加入醋酸铵溶液 $ {\rm (\mathrm{p}\mathrm{H}=7)} $ ,另一支试管中加入 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 和氨水混合液 $ {\rm (\mathrm{p}\mathrm{H}=8)} $ ,两者沉淀均溶解。该实验证明猜想正确的是    (填“1”或“2”)。

答案:

(1) A;D

(2) $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+3{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}+3{\mathrm{H}}^{+}.} $

(3) $ {\rm 2{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}(\mathrm{a}\mathrm{q})+3\mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}(\mathrm{s})⇌2\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}(\mathrm{s})+3{\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}(\mathrm{a}\mathrm{q}).} $ ; $ 3.645×{10}^{42} $

(4) $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 水解出的 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 与 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 电离出的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 结合成水,使 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 的沉淀溶解平衡正向移动

(5) 1

解析:

(1) ①试管Ⅰ中,已知 $ {\rm n({\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2})=1×{10}^{-3}\mathrm{L}×0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=1×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l} ,1} $ 滴约 $ {\rm 0.05\mathrm{m}\mathrm{L}} $ , $ {\rm n(\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H})\approx 0.1×{10}^{-3}\mathrm{L}×2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}=2×{10}^{-4}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}} $ ,由反应 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}+2{\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}\xlongequal{}\mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}↓.} $ 可知,二者基本反应完全,生成白色沉淀 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ ,当向其中加入 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 溶液时,由于 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}]=4.0×{10}^{-38}} $ 远小于 $ {\rm {K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}[\mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]=1.8×{10}^{-11}} $ ,所以白色沉淀 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 转化为红褐色沉淀 $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ ,选 $ {\rm \mathrm{A}} $ 。②试管Ⅱ中,当向 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 中加入 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液时,铵根离子与 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 电离出的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 结合生成弱电解质 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ,使 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 的沉淀溶解平衡正向移动,最终使 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 完全溶解得无色溶液,故选 $ {\rm \mathrm{D}} $ 。

(2) 氯化铁是强酸弱碱盐,水解得到氢氧化铁和 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ , $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 溶液显酸性的原因为 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+3{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}⇌\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}+3{\mathrm{H}}^{+}.} $ 。

(3) 结合(1)可知,试管Ⅰ中 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 转化为红褐色沉淀 $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}} $ ,发生反应: $ {\rm 2{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}(\mathrm{a}\mathrm{q})+3\mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}(\mathrm{s})⇌2\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}(\mathrm{s})+3{\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}(\mathrm{a}\mathrm{q}).} $ , $ 25℃ $ 时,该反应的平衡常数 $ {\rm K=\dfrac{{c}^{3}({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+})}{{c}^{2}({\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+})}=\dfrac{{c}^{3}({\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}){c}^{6}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}{{c}^{2}({\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}){c}^{6}({\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-})}=\dfrac{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}^{3}[\mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}]}{{K}_{\mathrm{s}\mathrm{p}}^{2}[\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{3}]}=\dfrac{{\left(1.8×{10}^{-11}\right) ^ {3}}}{{\left(4.0×{10}^{-38}\right) ^ {2}}}=3.645×{10}^{42}} $ 。

(4) 加入氯化铵溶液使试管Ⅱ中沉淀溶解即 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 的沉淀溶解平衡正向移动,则可能是由 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{g}}^{2+}} $ 或 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 浓度减小引起的。猜想1为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 结合 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 电离出的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ ,使 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 的沉淀溶解平衡正向移动。考虑到 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 因水解而呈酸性,生成的 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 也可与 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 电离出的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 结合生成水,使 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 的沉淀溶解平衡正向移动,故猜想2为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 水解出的 $ {\rm {\mathrm{H}}^{+}} $ 与 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 电离出的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 结合成水,使 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 的沉淀溶解平衡正向移动。

(5) 由于醋酸铵溶液 $ {\rm (\mathrm{p}\mathrm{H}=7)} $ 呈中性,能使 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 沉淀溶解,说明不是铵根离子水解呈酸性导致 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 溶解;当加入弱碱性的 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 和氨水混合液 $ {\rm (\mathrm{p}\mathrm{H}=8)} $ 时,沉淀也溶解,说明猜想2是错误的, $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 沉淀溶解的根本原因是 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}^{+}{}_{4}} $ 与 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 电离出的 $ {\rm {\mathrm{O}\mathrm{H}}^{-}} $ 结合生成弱电解质 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}\cdot {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ,促进 $ {\rm \mathrm{M}\mathrm{g}{(\mathrm{O}\mathrm{H})}_{2}} $ 沉淀溶解平衡正向移动,最终得无色溶液,即猜想1是正确的。


3.某学习小组欲利用 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}+3\mathrm{K}\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}⇌\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}+3\mathrm{K}\mathrm{C}\mathrm{l}.} $ 平衡体系探究影响化学平衡的因素,将 $ {\rm 20\mathrm{m}\mathrm{L}0.005\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ 溶液和 $ {\rm 20\mathrm{m}\mathrm{L}0.015\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{K}\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}} $ 溶液混合,得到红色溶液 $ {\rm \mathrm{X}} $ ,进行下一步实验。

已知:该混合溶液中存在平衡 $ {\rm ⅰ.{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+3{\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}}^{-}⇌.\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}} $ 。

回答下列问题:

实验Ⅰ.探究金属单质对 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}}^{-}} $ 平衡体系产生的影响

(1) 取 $ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 溶液 $ {\rm \mathrm{X}} $ ,加入少量铁粉,观察到溶液红色    ,说明加入铁粉后,反应 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+3{\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}}^{-}⇌\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}.} $ 的浓度商 $ {\rm Q} $     (填“ $ > $ ”或“ $ < $ ”) $ {\rm K} $ ,平衡向    (填“正”或“逆”)反应方向移动。

实验Ⅱ.探究酸对 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}}^{-}} $ 平衡体系产生的影响

(2) 取 $ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 红色溶液 $ {\rm \mathrm{X}} $ ,滴加5滴 $ {\rm 3\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液,发现溶液颜色变浅,呈橙色,与预期不同。为探究溶液颜色变化的原因,又做了以下实验:

实验

操作

现象

1

向 $ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 红色溶液 $ {\rm \mathrm{X}} $ 中滴加5滴水

溶液颜色无明显变化

2

向 $ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 红色溶液 $ {\rm \mathrm{X}} $ 中滴加5滴 $ {\rm 3\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{K}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液

溶液颜色变浅,呈橙色

已知: $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 能发生配合反应 $ {\rm ⅱ.{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+4{\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}⇌.{[{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{4}]}^{-}} $ (黄色)。

① 实验1的作用是                                            

② 根据实验1和实验2的结果,从平衡移动角度解释加 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液时溶液颜色变化的原因:                                                                                                   

实验Ⅲ.探究盐对 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}}^{-}} $ 平衡体系产生的影响

(3) 各取 $ {\rm 3\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 溶液 $ {\rm \mathrm{X}} $ 放入3支比色皿中,分别滴加 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 不同浓度的 $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液,并测定各溶液的透光率随时间的变化,结果如图所示。

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已知:溶液的透光率与溶液颜色深浅有关,颜色深,透光率低。

从实验结果来看, $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 对 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}+3\mathrm{K}\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}⇌\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}+3\mathrm{K}\mathrm{C}\mathrm{l}.} $ 平衡有影响,且 $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 浓度越大,平衡    移动程度越大(填“正向”或“逆向”)。

答案:

(1) 变浅; $ > $ ;逆

(2) ① 作为对照组,排除溶液体积变化对溶液颜色的影响

② 加入的 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液中含有大量的 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ ,会与 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ 反应生成黄色的 $ {\rm {[{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{4}]}^{-}} $ ,并使得平衡ⅰ逆向移动,导致红色变浅,从而使得溶液呈橙色

(3) 逆向

解析:

(1) 已知溶液 $ {\rm \mathrm{X}} $ 中存在 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+3{\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}}^{-}⇌\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}.} $ ,当加入铁粉后,单质铁会与铁离子发生反应: $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}+2{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}\xlongequal{}3{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ ,这一反应会消耗溶液中的 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ ,从而使 $ {\rm c({\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+})} $ 降低,浓度商 $ {\rm Q=\dfrac{c[\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}]}{c({\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+})\cdot {c}^{3}({\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}}^{-})}} $ ,当 $ {\rm c({\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+})} $ 降低时,会使 $ {\rm Q > K} $ ,此时平衡会向逆反应方向移动,导致 $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}} $ 的浓度降低,溶液红色变浅。

(2) ① 向 $ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 溶液 $ {\rm \mathrm{X}} $ 中滴加5滴 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液时,溶液体积发生变化,因此,根据控制变量法,需要设置一组对照实验排除溶液体积变化对溶液颜色的影响。

② 在向 $ {\rm 2\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 溶液 $ {\rm \mathrm{X}} $ 中滴加5滴 $ {\rm 3\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液后,溶液中会存在浓度极高的 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ ,由于溶液中 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}} $ 的浓度极高,会导致 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+4{\mathrm{C}\mathrm{l}}^{-}⇌{[{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{4}]}^{-}.} $ 正向进行的程度很大,生成大量黄色的 $ {\rm {[{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{4}]}^{-}} $ ,同时消耗大量的 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ ,从而使 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}+3{\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}}^{-}⇌\mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}.} $ 平衡逆向移动,导致溶液的红色变浅,当两个反应均达到平衡时,红色的 $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}} $ 与黄色的 $ {\rm {[{\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{4}]}^{-}} $ 混合,使得溶液呈橙色。

(3) 由题图可知,加入的 $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液浓度越高,达到新平衡时溶液的透光率就越高, $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}} $ 浓度越小,说明随着加入的 $ {\rm \mathrm{K}\mathrm{C}\mathrm{l}} $ 溶液浓度的增加, $ {\rm \mathrm{F}\mathrm{e}{(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N})}_{3}} $ 的浓度会随之减小,即化学平衡逆向移动程度增大。

【模型建构】

解答探究型实验题的基本程序

发现问题 $ \to $ 提出猜想 $ \to $ 设计验证方案 $ \to $ 观察实验现象 $ \to $ 得出结论

(1)发现问题

观察实验现象时,发现不符合实验预期的现象,对此进行实验探究。

(2)提出猜想

所谓猜想就是根据已有知识提出可能导致“异常现象”出现的原因。有一些问题的猜想不止一种,只能通过实验进行验证。

(3)设计验证方案

提出猜想后,结合已学知识和相关资料设计出科学、合理、安全的实验验证方案。实验设计中的关键是对试剂的选择和实验条件的调控。

(4)观察实验现象,得出结论

根据设计的实验方案,结合实验现象进行推理分析或计算分析得出结论。